沉淀滴定法和重量分析法 本章内容包括银量法的基本原理；三种确定滴定 终点的方法，即铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和 3 吸附指示剂法，每种方法的指示终点的原理、滴定条 件和应用范围。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形态 和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影响因素，溶度 积与溶解度，条件溶度积；影响沉淀溶解度的主要因 素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应；影响 沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀条件的选择： 晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择；沉淀的滤过、洗 涤、干燥、灼烧和恒重；称量形式和结果计算；挥发 法，干燥失重
沉淀滴定法和重量分析法 基 本 内 容 本章内容包括银量法的基本原理；三种确定滴定 终点的方法，即铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和 吸附指示剂法，每种方法的指示终点的原理、滴定条 件和应用范围。重量分析法中的沉淀法，沉淀的形态 和沉淀的形成；沉淀的完全程度及其影响因素，溶度 积与溶解度，条件溶度积；影响沉淀溶解度的主要因 素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应；影响 沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀；沉淀条件的选择： 晶形沉淀和无定形沉淀的条件选择；沉淀的滤过、洗 涤、干燥、灼烧和恒重；称量形式和结果计算；挥发 法，干燥失重
第七章 重量分析法和沉淀滴定法 §7-1重量分析概述 §7-2重量分析对沉淀的要求 §7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 §7-4 影响沉淀纯度的因素 §7-5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7-6重量分析的计算和应用示例 §7-7 沉淀滴定法概述 §7-8 银量法滴定终点的确定
第七章 重量分析法和沉淀滴定法 §7–1 重量分析概述 §7–2 重量分析对沉淀的要求 §7–3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 §7–4 影响沉淀纯度的因素 §7–5 沉淀的形成与沉淀的条件 §7–7 沉淀滴定法概述 §7–6 重量分析的计算和应用示例 §7–8 银量法滴定终点的确定
§7-1 重量分析概述 重量分析法： 用适当的方法将试样中的待测组份与其它组分分 离，然后用称量的方法测定该组份的含量。 Mg2+离子的测定： Mg2++NHH+PO子→MgNH4PO3↓→Mg2P2O7 沉淀形式 称量形式
重量分析法： 用适当的方法将试样中的待测组份与其它组分分 离，然后用称量的方法测定该组份的含量。 §7–1 重 量 分 析 概 述 4 3 2 2 7 3- 4 4 2 2 Mg N H PO MgNH PO Mg P O Mg + + + + + 离子的测定： 沉淀形式 称量形式 4 3 2 2 7 3- 4 4 2 2 Mg N H PO MgNH PO Mg P O Mg + + + + + 离子的测定： 4 3 2 2 7 3- 4 4 2 2 Mg N H PO MgNH PO Mg P O Mg + + + + + 离子的测定： 4 3 2 2 7 3- 4 4 2 2 Mg N H PO MgNH PO Mg P O Mg + + + + + 离子的测定： 4 3 2 2 7 3- 4 4 2 2 Mg N H PO MgNH PO Mg P O Mg + + + + + 离子的测定：
1.沉淀法 使待测组份生成难溶化合物而沉淀下来 2.挥发法 加热或蒸馏使被测组份转化为挥发性物质逸出 3.萃取法 在互不混溶的两种溶剂中分配系数不同，被测组 分从试样中定量转移到提取剂中 4.电解法 利用电解原理，用电子作为沉淀剂 ,使金属离子 在电极上还原析出
1. 沉淀法 使待测组份生成难溶化合物而沉淀下来 2. 挥发法 加热或蒸馏使被测组份转化为挥发性物质逸出 3.萃取法 在互不混溶的两种溶剂中分配系数不同，被测组 分从试样中定量转移到提取剂中 4. 电解法 利用电解原理，用电子作为沉淀剂，使金属离子 在电极上还原析出
重量分析法的特点： ①直接称量，不需要标准样品或基准物质、误差 因素少、结果准确： 例如：高含量的Si、P、S、W、Ni、稀土元素等 的精确测定。 ②操作繁琐、费时，测定速度慢，不适用于低含 量组份的测定
重量分析法的特点： ① 直接称量，不需要标准样品或基准物质、误差 因素少、结果准确； 例如：高含量的Si、P、S、W、Ni、稀土元素等 的精确测定。 ② 操作繁琐、费时，测定速度慢，不适用于低含 量组份的测定
沉淀重量法的一般分析程序 试样溶解 沉淀 陈化 过滤和洗涤 灼烧至恒重←— 灰化飞一 炭化← 烘干 结果计算
试样溶解 沉淀 陈化 过滤和洗涤 灼烧至恒重 灰化 炭化 烘干 结果计算 沉淀重量法的一般分析程序
§7-2 重量分析对沉淀的要求 (沉淀形式) (称量形式) Ba2 +H2SO>BaSO 烘干， 灼烧， BaSO Mg2+- MgNH4PO4烘于， 灼烧， Mg2P2O7 .6H20 对沉淀形式的要求 1.沉淀完全，沉淀的溶解度小。 2.沉淀纯净，尽量避免混入杂质。 3.沉淀易于过滤、洗涤。 4.易于转化为称量形式
§7–2 重量分析对沉淀的要求 （沉淀形式） （称量形式） H2SO4 烘干 灼烧 Ba2+ BaSO4 BaSO4 一 对沉淀形式的要求 1. 沉淀完全，沉淀的溶解度小。 2. 沉淀纯净，尽量避免混入杂质。 3. 沉淀易于过滤、洗涤。 4. 易于转化为称量形式。 烘干 灼烧 Mg2+ MgNH4PO4 • 6H2O Mg2P2O7
对称量形式的要求 1.组成与化学式完全符合。 2.称量形式稳定。 3.摩尔质量尽可能地大。 三对沉淀剂的要求 1.根据上述对沉淀的要求选择沉淀剂 2.具有较好的选择性 3.尽量选择易挥发或易燃烧除去的沉淀剂
二 对称量形式的要求 1. 组成与化学式完全符合。 2. 称量形式稳定。 3. 摩尔质量尽可能地大。 三 对沉淀剂的要求 1. 根据上述对沉淀的要求选择沉淀剂 2. 具有较好的选择性 3. 尽量选择易挥发或易燃烧除去的沉淀剂
沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 沉淀反应进行完全： 一般要求被测组分在溶液中的残留量≤0.0001g 沉淀的溶解度、溶度积和条件溶度积 MA固)=MA水， ≥M什+A(溶液) CMA(水) CLMA個) MA水S 固有溶解度分子溶解度
§7–3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 沉淀反应进行完全： 一般要求被测组分在溶液中的残留量≤0.0001g 一 沉淀的溶解度、溶度积和条件溶度积 MA(固) MA(水) M+ + A- （溶液） 0 MA( ) MA( ) s a a ＝ 固 水 ( ) 0 aMA(水) ＝s 固有溶解度分子溶解度
A固) ≥M水) ≥M什+A（溶液 纯水中MA的溶解度为： (忽略离子强度的影响)S,=MA水]=M]=[A] Kp=aM·aA =YM+[M]·Y4[A]..活度积常数 在稀溶液中，不考虑离子强度的影响： Ks =[M+][A …溶度积常数
= 活度积常数 = + − + − + − • • [M ] [A ] M A K aM aA ap 纯水中MA的溶解度为： S0 = [MA(水) ] = [M+ ] = [A-] MA(固) MA(水) M+ + A- （溶液） Ksp = [M + ]•[A − ] 溶度积常数 在稀溶液中，不考虑离子强度的影响： （忽略离子强度的影响）