三、溶液一多组分体系热力学在溶液中的应用 n的使用条件为 a.等温过程 b.等熵过程; c,等温、等熵过程; d.任何热力学均相平衡体系,Wr=0. 2已知挥发性纯溶质A液体的蒸气压为67Pa,纯溶剂B的蒸气压为26665Pa该溶质在在此溶液中的饱和 溶液的物质的量的分数为0.02,则此饱和溶液(假设为理想液体混合物)的蒸气压为 a 600 Pa b.26133Pa; 26198Pa; d. 599 Pa 3下列公式中与拉乌尔定律无关的是 P fa d pa=p 4.溶液的化学系等于溶液中各组分的化学系之和 5.1 mol nacl溶于1升水中,在298K时,只有一个平衡蒸气压 6.在等温等压下,溶剂A和溶质B形成一定浓度的稀溶液, 不同浓度的话 a溶液中A和B的活度不变 b.溶液中A和B的标准化学势不变; C.溶液中A和B的活度系数不变; d.溶液中A和B的化学势不变。 7.300K下, ImolA与lmoB形成理想溶液,此过程的4mV= 8.59815K时,XH8=0.497的汞齐与气相达成平衡,气相中汞的蒸气压为纯汞在相同温度下饱和蒸气压的 43.3%该汞齐中汞的活度系数为 b.0.87 C,0.50; d.0.43. 9.273,15K、2p°时,水的化学势比冰的化学势 低 d不可比较 10.在298.15K时,向甲苯摩尔分数为06的苯甲苯理想溶液(大量)中,加入1mol苯,此过程的4mH 11.从微观上看,A、B两组分形成理想溶液的条件为 12.在298K时,某纯液体蒸气压为1173237Pan当有02mol非挥发性溶质溶于0.8mo的该液体中时 溶液的蒸气压为5332.89Pa设蒸气为理想气体,则溶液中溶剂的活度系数为 b.0.568 d.0.23. 13.15℃时,将1 mol nacl溶于4.559mol水,此溶液的蒸气压为5965Pa已知在此温度下,纯水的饱 和蒸气压为1705Pa,试求: 1)此溶液中水的活度系数为多少? (2)溶液中水和纯水的化学系相差多少? 14.298K时,A和B两种气体单独在某一溶剂中溶解且遵守亨利定律,亨利常数分别为K和K,且 Ka大于K,当A和B的平衡分压相同时,在一定量的该溶剂中所溶解的A物质和B物质的量的关 系如何? 15.有一水溶液中含有非挥发性溶质,在298K及p时,蒸气压为312Pa,已知纯水在温度下的饱和蒸 气压为3166Pa,试求 (1)水溶液在p下的凝固点; 2)p°下的沸点 (3)298.15K时的渗透压 水的Kr=186 Kmol".kg;K=0.52 Kmol kg,设此溶液为理想溶液
三、溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用 1． S n T n p G p H , , ( ) ( ) = 的使用条件为 a. 等温过程； b. 等熵过程； c, 等温、等熵过程； d. 任何热力学均相平衡体系，Wf = 0. 2.已知挥发性纯溶质A 液体的蒸气压为67 Pa, 纯溶剂B 的蒸气压为26665 Pa,该溶质在在此溶液中的饱和 溶液的物质的量的分数为 0.02, 则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气压为 a. 600 Pa； b. 26133 Pa； c, 26198 Pa； d. 599 Pa. 3.下列公式中与拉乌尔定律无关的是 a. pA = * p A .aA； b. – (pA - p * A )/ p * A = xB c, fA = * A f .xA d. pA = p XA. 4. 溶液的化学系等于溶液中各组分的化学系之和。 5．1mol NaCl 溶于 1 升水中，在 298K 时，只有一个平衡蒸气压。 6．在等温等压下，溶剂 A 和溶质 B 形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度的话，则 a. 溶液中 A 和 B 的活度不变； b. 溶液中 A 和 B 的标准化学势不变； c．溶液中 A 和 B 的活度系数不变； d. 溶液中 A 和 B 的化学势不变。 7．300K 下，1molA 与 1molB 形成理想溶液，此过程的⊿mixV = ; ⊿mixH = ; ⊿mixS = ; ⊿mixG = ; 8. 598.15K 时，XHg = 0.497 的汞齐与气相达成平衡，气相中汞的蒸气压为纯汞在相同温度下饱和蒸气压的 43.3%,该汞齐中汞的活度系数为 a. 1.15； b. 0.87； c, 0.50； d. 0.43. 9. 273.15K、2p 0时，水的化学势比冰的化学势 a. 高； b. 低； c, 相等； d.不可比较. 10．在 298.15K 时，向甲苯摩尔分数为 0.6 的苯-甲苯理想溶液（大量）中，加入 1mol 苯，此过程的⊿mixH = ; ⊿mixS = ; ⊿mixG = 。 11．从微观上看，A、B 两组分形成理想溶液的条件为： 。 12．在 298K 时，某纯液体蒸气压为 11732.37 Pa, 当有 0.2 mol 非挥发性溶质溶于 0.8 mol 的该液体中时， 溶液的蒸气压为 5332.89 Pa, 设蒸气为理想气体，则溶液中溶剂的活度系数为 a. 2.27； b. 0.568； c. 1.80； d. 0.23. 13．15℃时，将 1mol NaCl 溶于 4.559 mol 水，此溶液的蒸气压为 596.5Pa, 已知在此温度下，纯水的饱 和蒸气压为 1705Pa, 试求： （1） 此溶液中水的活度系数为多少？ （2） 溶液中水和纯水的化学系相差多少？ 14．298K 时，A 和 B 两种气体单独在某一溶剂中溶解且遵守亨利定律，亨利常数分别为 Ka 和 Kb，且 Ka 大于 Kb，当 A 和 B 的平衡分压相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的 A 物质和 B 物质的量的关 系如何？ 15．有一水溶液中含有非挥发性溶质，在 298K 及 p 0时，蒸气压为 3121Pa, 已知纯水在温度下的饱和蒸 气压为 3166Pa，试求， （1） 水溶液在 p 0 下的凝固点； （2） p 0 下的沸点； （3） 298.15K 时的渗透压。 水的 Kf = 1.86 K.mol-1 .kg ; Kb= 0.52 K.mol-1 .kg, 设此溶液为理想溶液
16.过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势高低如何? 高 b.低 d.不定 16.过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势高低如何? 高 c.相等; d.不定 1.关于化学势中标准态,下列叙述不正确的是 a.标准态的选择是人为规定的 b.纯理想气体的标准态是任意温度、p=p时的真实态 c.纯实际气体的标准态是任意温度、f=p且符合理想气体行为的假想态; d.标准态的选取不同,热力学函数的改变量不同 2.A和B组成理想溶液,下列叙述不正确的是 a.分子间没有作用力; b.A分子和B分子体积大小相近; c.A-A分子,AB分子,BB分子间作用力大小相近; d.对理想溶液,拉乌尔定律和亨利定律没有区别。 3.为了表示溶液的非理想性 a活度系数只用于溶质 b.渗透系数只用于溶剂; c若衡量整个溶液的程度,则用超额函数 d正规溶液的非理想性完全是由混合热效应引起的 e.无热溶液的非理想性完全是由混合熵引起的 判断正误 4.对于纯组分,则化学势等于其摩尔自由能。 5.在同一稀溶液中,组分B的浓度可用xB、mB、cB表示,其标准态的选择也不同,则相应的化学势也 6.气体的标准态都取温度为T、压力为p,且符合理想气体行为的状态,所以纯气体只有一个标准态 7.同一溶液中,若标准态规定不同,则活度也不同 8.二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压。 9298K时,001 mol kg'糖水的渗透压与00 I mol ke"食盐水的渗透压相等。 10.比较下列几种状态下水的化学势哪个大 ①373KpH2O(L ②373Kp,H2Og) ③373K2p°,H2O(L ④373K2pH2O(g) ⑤374Kp,H2O() ⑥374Kp9,HO ①与⑦比较;③与④比较;⑤与⑥比较;①与④比较;④与⑥比较 11.在293时,某溶液①的组成为INH385Ho,其蒸气压为1067Kpa,溶液②的组成为1NH32IH2O, 其蒸气压为36Kpa若从大量的①中移1 moI Nh3到大量的②中,求过程的4G是多少? 12.已知实际气体的状态方程为 oVm=RT+ Bp+ Cp2+ 求该气体的逸度表达式 13.300K时,液态A的蒸气压为37.33Kpa,液态B的蒸气压为266Kpa,当2molA与2moB混合后 液面上方蒸气压力为5066Kpa,在蒸气中A的摩尔分数为06,假定蒸气为理想气体 ①求溶液中A和B的活度 ②求溶液中A和B的活度系数 ④若溶液是理想溶液,则4mG为多少? 14.323K时醋酸(A)和苯(B)组成二组分溶液,各组分在气液平衡时气相中的分压分别为pA和pB,A组 分在液相中的摩尔分数为x,XA与pA、p的关系经实验测定如下表所示
16．过饱和溶液中溶质的化学势比纯溶质的化学势高低如何？ a. 高； b. 低； c. 相等； d. 不定. 16．过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势高低如何？ a. 高； b. 低； c. 相等； d. 不定. 1. 关于化学势中标准态，下列叙述不正确的是 a. 标准态的选择是人为规定的； b. 纯理想气体的标准态是任意温度、p = p0 时的真实态； c. 纯实际气体的标准态是任意温度、f = p0 且符合理想气体行为的假想态； d. 标准态的选取不同，热力学函数的改变量不同。 2. A 和 B 组成理想溶液，下列叙述不正确的是 a. 分子间没有作用力； b. A 分子和 B 分子体积大小相近； c. A-A 分子，A-B 分子, B-B 分子间作用力大小相近； d. 对理想溶液，拉乌尔定律和亨利定律没有区别。 3. 为了表示溶液的非理想性 a.活度系数只用于溶质； b.渗透系数只用于溶剂； c 若衡量整个溶液的程度，则用超额函数； d.正规溶液的非理想性完全是由混合热效应引起的； e .无热溶液的非理想性完全是由混合熵引起的 判断正误： 4．对于纯组分，则化学势等于其摩尔自由能。 5．在同一稀溶液中，组分 B 的浓度可用 xB、mB、cB表示，其标准态的选择也不同，则相应的化学势也 不同。 6．气体的标准态都取温度为 T、压力为 p 0 ,且符合理想气体行为的状态，所以纯气体只有一个标准态。 7．同一溶液中，若标准态规定不同，则活度也不同。 8．二组分理想溶液的总蒸气压大于任一组分的蒸气分压。 9 298K 时，0.01mol kg-1 糖水的渗透压与 0.01mol kg-1 食盐水的渗透压相等。 10．比较下列几种状态下水的化学势哪个大 ① 373K, p0 ,H2O(L); ② 373K, p0 ,H2O(g); ③ 373K, 2p0 ,H2O(L); ④ 373K, 2p0 ,H2O(g); ⑤ 374K, p0 ,H2O(L); ⑥ 374K, p0 ,H2O(g); ①与②比较；③与④比较；⑤与⑥比较；①与④比较；④与⑥比较 11．在 293K 时，某溶液①的组成为 1NH3.8.5H2O,其蒸气压为 10.67Kpa, 溶液 ②的组成为 1NH3.21H2O, 其蒸气压为 3.6 Kpa, 若从大量的①中移 1mol NH3 到大量的②中，求过程的⊿G 是多少？ 12．已知实际气体的状态方程为：- pVm = RT + Bp + Cp2 +……. 求该气体的逸度表达式。 13．300K 时，液态 A 的蒸气压为 37.33Kpa, 液态 B 的蒸气压为 22.66Kpa, 当 2 mol A 与 2molB 混合后， 液面上方蒸气压力为 50.66Kpa, 在蒸气中 A 的摩尔分数为 0.6, 假定蒸气为理想气体 ① 求溶液中 A 和 B 的活度； ② 求溶液中 A 和 B 的活度系数； ③ ⊿mixG; ④若溶液是理想溶液，则⊿mixG id 为多少？ 14. 323K 时醋酸(A)和苯（B）组成二组分溶液，各组分在气液平衡时气相中的分压分别为 pA 和 pB，A 组 分在液相中的摩尔分数为 xA, xA 与 pA、pB的关系经实验测定如下表所示：
0.9931 3306 7293 35197 33277 28158 8012 假定蒸气为理想气体。当醋酸(A)在溶液中的摩尔分数为0.6604时 (a)以拉乌尔定律为基准,求醋酸(A)和苯(B)的活度和活度系数 b)以亨利定律为基准,求苯(B)的活度和活度系数; 求298K时上述组分的超额吉布斯自由能和混合布斯自由能
xA 0 0.0835 0.2973 0.6604 0.9931 1.000 pA/Pa / 1535 3306 5360 7293 7333 pB/Pa 35197 33277 28158 18012 466.6 / 假定蒸气为理想气体。当醋酸（A）在溶液中的摩尔分数为 0.6604 时： （a） 以拉乌尔定律为基准，求醋酸(A)和苯（B）的活度和活度系数； （b） 以亨利定律为基准，求苯（B）的活度和活度系数； 求 298K 时上述组分的超额吉布斯自由能和混合布斯自由能