第十六章 有机含硫、含磷和 含硅化合物
第十六章 有机含硫、含磷和 含硅化合物
涵义和分类： 有机化合物都含有C,一般也含有H;此外通 常还含有O、N,其次是S、Cl、Br和I。 当S,P,S等杂原子和C元素相连时，则这类 化合物称为元素有机化合物。 金属有机化合物 元素有机化合物 非金属元素有机化合物
有机化合物都含有C，一般也含有H；此外通 常还含有O、N，其次是S、Cl、Br和I。 涵义和分类： 元素有机化合物 非金属元素有机化合物 当S,P,Si等杂原子和C元素相连时，则这类 化合物称为元素有机化合物。 金属有机化合物
电子结构和成键特征 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 N 0 三周期Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 ②可形成结构相似的化合物
电子结构和成键特征 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 ②可形成结构相似的化合物 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N O
16.1有机疏化合物的分类 有机疏化合物价数：2,4,6 常见二价硫化合物： CH3CH2SH SH CH3CH2SCH2CH3 乙硫醇 乙硫醚 苯硫酚 SCH3 苯甲硫醚 O 常见四价硫化合物有亚砜： HC-S-CH 二甲基亚砜(DMSO)
16.1 有机硫化合物的分类 有机硫化合物价数： 2，4，6 常见二价硫化合物： CH3 CH2 SH SH CH3 CH2 SCH2 CH3 SCH3 乙硫醇 乙硫醚 苯硫酚 苯甲硫醚 常见四价硫化合物有亚砜： S O H3 C CH3 二甲基亚砜（DMSO)
有机六价硫化合物有砜，磺酸及其衍生物等。 0 0 0 o" 二乙砜 对甲苯磺酸 甲磺酰氯
有机六价硫化合物有砜，磺酸及其衍生物等。 CH3 CH2 S CH2 CH3 O O S OH O O CH3 H3 C S Cl O O 二乙砜 对甲苯磺酸 甲磺酰氯
16.2硫醇和硫酚 16.2硫醇和硫酚的命名 硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫 替代后生成的化合物。 醇的通式： ROH 硫醇的通式： RSH 酚的通式： ArOH 硫酚的通式： ArsH
16.2 硫醇和硫酚 16.2 硫醇和硫酚的命名 硫醇和硫酚可分别看成是醇和酚分子中的氧原子被硫 替代后生成的化合物。 ArOH ROH ArSH RSH 醇的通式： 硫醇的通式： 酚的通式： 硫酚的通式：
硫醇和硫酚的命名与醇和酚的命名相似： 母体十硫醇； 母体十硫酚； CH3CH2CH2SH H2C=CHCH2SH 丙硫醇 烯丙硫醇 〉 CH2SH SH 苯甲硫醇 苯硫酚
硫醇和硫酚的命名与醇和酚的命名相似： 母体+硫醇； 母体+硫酚； CH3 CH2 CH2 SH H2 C CHCH2 SH CH2 SH SH 丙硫醇 烯丙硫醇 苯甲硫醇 苯硫酚
16.2. 2硫醇和硫酚的制备 实验室中常用卤代烷与硫脲反应制取硫醇： HaN.C-S+CH;CHz-Br CH3CH2OH HzN.C-S-CH2CHBr H2N H2N S-已基异硫脲盐 1)）Na0H,H20 HaN-C=O+CH;CH2SH 2)H30 H2N 尿素 乙硫醇
16.2.2 硫醇和硫酚的制备 实验室中常用卤代烷与硫脲反应制取硫醇： C S H2N H2N CH2CH3 Br + - CH3 CH2 OH C S H2 N H2 N + CH Br 3 CH2 C O H2 N H2 N + CH3 CH2 SH 2) H3O + 1) NaOH , H2O 尿素 乙硫醇 S-已基异硫脲盐
在酸的作用下，用锌还原磺酰氯制取硫酚： SH 0c 苯硫酚
在酸的作用下，用锌还原磺酰氯制取硫酚: SH Zn-H2 SO4 0 o C 苯硫酚 SO2 Cl
16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 硫醇： 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。 水溶性比相应的醇低得多。 沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。 硫酚： 无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低
16.2.3 硫醇和硫酚的物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。 水溶性比相应的醇低得多。 沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。 无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。 硫醇： 硫酚：