第二章 一、可疑数据的取舍 定量分析中的误1Q检验法 差与数据评价2.格鲁布斯Grb检验法 二、分析方法准确性的检验 第三节 1,t检验法 t凇些 定量分析数据的评价2F检验法 下页 國国 2021/2/19
2021/2/19 第二章 定量分析中的误 差与数据评价 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 第三节 定量分析数据的评价
定量分析数据的评价 解决两类问题: (1)可疑数据的取舍一—过失误差的判断 方法:Q检验法; 格鲁布斯( Grubbs)检验法。 确定某个数据是否可用 (2)分析方法的准确性——系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是 否存在统计上的显著性差异。 方法:t检验法和F检验法; 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。 2021/2/19 上页返回
2021/2/19 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍⎯ ⎯过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性⎯⎯系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是 否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性
、可疑数据的取舍一过失误差的判断 1.Q检验法 步骤: (1)数据排列 XX n (2)求极差 n (3)求可疑数据与相邻数据之差 Xn-X1或H2-X1 (4)计算: X-X X-X 或Q X-X X-X 2021/2/19 上页下页
2021/2/19 一、可疑数据的取舍 ⎯ 过失误差的判断 1 2 1 1 1 X X X X Q X X X X Q n n n n − − = − − = − 或 1． Q 检验法 步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算：
(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表: 表1-2不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 C90 Q9 95 3 0.94 0.98 0.99 0.76 0.85 0.93 0.47 0.54 0.63 (6)将Q与Qx(如Q9)相比 若Q>x舍弃该数据,(过失误差造成) 若Q<Ωx舍弃该数据,(偶然误差所致) 当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。 2021/2/19 上页下及
2021/2/19 （5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q > QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q < QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据
2.格鲁布斯( Grubbs)检验法 基本步骤: (1)排序:X1X2,X3,X4 (2)求ⅹ和标准偏差S (3)计算G值: X-X X-X 计算 或G 厂计算 (4)由测定次数和要求的置信度,查表得G表 (5)比较 若G计算>G表,弃去可疑值,反之保留。 由于格鲁布斯( Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高 2021/2/19 上页下及
2021/2/19 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算> G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 S X X G S X X G n − 1 = − 计算 = 或 计算 基本步骤： （1）排序：Ｘ1 , Ｘ2 , Ｘ3 , Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算G值：
分析方法准确性的检验 系统误差的判断 平均值与标准值(μ的比较 t检验法 a.计算t值 计算一 S/√n b.由要求的置信度和测定次数,查表,得:t 比较 计表 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 表 表示无显著性差异,被检验方法可以采用。 2021/2/19 上页下页返回
2021/2/19 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计> t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计< t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 S n X t / − 计算 = 1. 平均值与标准值()的比较 t 检验法 a. 计算t值
2两组数据的平均值比较(同一试样) (1)t检验法 新方法一经典方法(标准方法) 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a.求合并的标准偏差: (n1-1)S1(m1-1)S 合 n1+n,-2 b.计算t值: X1-X21|nn1 合 合 n1+ c.查表(自由度f=f1+f2=n1+n2-2),比较: t表,表示有显著性差异 2021/2/19 上页下及
2021/2/19 ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： t计> t表,表示有显著性差异 2.两组数据的平均值比较（同一试样） (1) t 检验法 ｂ．计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a．求合并的标准偏差： 2 ( 1) ( 1) 1 2 2 1 2 2 1 1 + − − − = n n n S n S S 合 1 2 1 2 1 1 | | n n n n S X X t + − = 合 合
(2)F检验法 a.计算F值: 2 计拿一大 2 小 b.查表(F表),比较 2021/2/19 上页下及
2021/2/19 （２） Ｆ检验法 ｂ．查表（Ｆ表），比较 ａ．计算Ｆ值： 2 2 小 大 计算 S S F =
内容选择: 第一节定量分析中的误差 第二节分析结果的数据处理 第三节定量分析数据的评价 第四节有效数字及其运算规则 第五节标准曲线的线性方程拟合 结束 2021/2/19 上页回
2021/2/19 内容选择： • 第一节 定量分析中的误差 • 第二节 分析结果的数据处理 • 第三节 定量分析数据的评价 • 第四节 有效数字及其运算规则 • 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束