第五章 误差及分析数据的处理 第一节 概述 误差客观存在 定量分析数据的归纳和取舍(有效数字) 计算误差,评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律,减小误差,测量结果→真值
第五章 误差及分析数据的处理 第一节 概述 • 误差客观存在 • 定量分析数据的归纳和取舍(有效数字) • 计算误差,评估和表达结果的可靠性和精密度 • 了解原因和规律,减小误差,测量结果→真值
第二节 测量误差 误差分类及产生原因 误差的表示方法 三、 误差的传递 四、 提高分析结果准确度的方法▣圆
第二节 测量误差 一、误差分类及产生原因 二、误差的表示方法 三、误差的传递 四、提高分析结果准确度的方法
误差分类及产生原因 (一) 系统误差及其产生原因。 (二)偶然误差及其产生原因 固
一、误差分类及产生原因 (一)系统误差及其产生原因 (二)偶然误差及其产生原因
(一)系统误差 (可定误差): 由可定原因产生 1.特点:具单向性(大小、正负一定) 可消除(原因固定) 重复测定重复出现 2.分类: 1)按来源分 a.方法误差:方法不恰当产生 b.仪器与试剂误差: 仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c.操作误差:操作方法不当引起 (2)按数值变化规律分 a.恒定误差 b.比值误差
(一)系统误差(可定误差): 由可定原因产生 1.特点:具单向性(大小、正负一定 ) 可消除(原因固定) 重复测定重复出现 2.分类: (1)按来源分 a.方法误差:方法不恰当产生 b.仪器与试剂误差:仪器不精确和试剂中含被测 组分或不纯组分产生 c.操作误差: 操作方法不当引起 (2)按数值变化规律分 a.恒定误差 b.比值误差
(二)偶然误差(随机误差,不可定误差) 由不确定原因引起 特点: 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除(原因不定) 但可减小(测定次数↑) 3)分布服从统计学规律(正态分布)
(二)偶然误差(随机误差,不可定误差): 由不确定原因引起 特点: 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除(原因不定) 但可减小(测定次数↑) 3) 分布服从统计学规律(正态分布)
二 误差的表示方法 (一) 准确度与误差 (二) 精密度与偏差 (三) 准确度与精密度的关系。国
二、误差的表示方法 (一)准确度与误差 (二)精密度与偏差 (三)准确度与精密度的关系
(一)准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度 2.误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 8=x-4 2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 δ RE%=◇x100%=X-4x100% A 8 RE%=兰×100% 注:μ未知,6已知,可用X代替 注: 1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2) 仪器分析法—测低含量组分,E大 化学分析法 测高含量组分,RE小
(一)准确度与误差 1.准确度:指测量结果与真值的接近程度 2.误差 (1)绝对误差:测量值与真实值之差 (2)相对误差:绝对误差占真实值的百分比 = x − RE x % = = − 100% 100% RE x % = 100% 注:1)测高含量组分,RE可小;测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 注:μ未知,δ已知,可用χ代替μ
精密度与偏差 精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差: (1)绝对偏差:单次测量值与平均值之差 d=x,-x 2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 x10%=-☒ =二×100% X
(二)精密度与偏差 1.精密度:平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比 d x x = i − d x x x x i = − 100% 100%
续前 (3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值 n (4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 x100%= ∑w- ×100% X n.x 5)标准偏差: )3 x-x)2 i= Ox= n n-1 μ已知 μ未知 (6)相对标准偏差 (变异系数) RSD= ×100% X
(5)标准偏差: (6)相对标准偏差(变异系数) 续前(3)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值 (4)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 n x x d i − = 100% 100% − = n x xi x x d n x n i i x = − = 1 2 ( ) 1 ( ) 1 2 − − = = n x x S n i i x RSD S x x = 100% μ已知 μ未知
三) 准确度与精密度的关系 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 真值37.40 甲 乙 丙 丁 36.0036.50 37.00 37.5038.00 图21准确度和精密度关系示意图 国
(三)准确度与精密度的关系 1. 准确度高,要求精密度一定高 但精密度好,准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性