续第二节 五、吸收峰位置 (一)吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 nx,Om或ymx 基本振动频率 K K →0=1302 2元 m折 m折 其中m折 m1·m2 m1+m2 注：o与K和m折有关
五、吸收峰位置 1．基本振动频率 （一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 max max max , 或 m折 K 2 1 = m折 K =1302 1 2 1 2 m m m m m + 其中 折 = 注： 与K 和m折 有关 续第二节
讨论： 1)K相近，折个→o↓，v↓（光谱区右端） 例：ycH>Ve-c>Vc-o 2)同类原子：m折一定，K个→o↑，y个， (光谱区左端 不同类原子： K影响大，K个→o,个，y个，（光谱区左端） 折影响大，m折个→oL↓，v↓， (光谱区右端 例：Vc=c VC-C Vc-c K=15N/cm K=10N/cm K=5N/cm g~2060cmo≈1650cm o~1190cm √例：VC=CB>Y VCHVCH
讨论： 1） K相近，m折 ， （光谱区右端） 2） 同类原子：m折 一定，K ， ，（光谱区左端） 影响大， ， ，（光谱区右端） 影响大， ， ，（光谱区左端） 不同类原子： 折 折 L L m m K K ✓ 例： C−H C−C C−O 1 1 1 ~ 2060 ~ 1650 ~1190 15 / 10 / 5 / − − − = − = = = c m c m c m K N c m K N c m K N c m C C C C C C ✓ 例： ✓ 例： CC C−H 3）同一基团的振动形式不同峰位不同 s CH as ✓ 例： CH
续前 2. 基频峰分布图 A(μm) 2.5 6 7 910 15204m v-H) B(C-H) y-) v(0-H) B(0-H) Y(0-H) (N-H) B(N-H) Y(N-H) C v(C=C) v(C-C) 90 v(C=N) 人 (C-N) 人C-0) v(C-0) L 4000360032002800240020001900180017001600150014001300120011001000900800700600500400 o (cm) 基频峰分布略图
续前 2．基频峰分布图
() 影响吸收峰位的因素 1.内部因素： (1)诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 0 R一C-R' R-C-Cl CI-C-CI =0~1715cm .o~1800cmJ ℃-0~1828cm 吸电性个，双键性个，K个三v个
（二）影响吸收峰位的因素 1．内部因素： （1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区 吸电性 ，双键性 ，K
续前 (2)共轭效应： 使振动频率移向低波数区 R—CR' R vc=0~1715cm1 =o~1685cm 共轭效应使π电子离域，双键性↓，K↓一y↓ R一C-R 8-c 0 0 0 V6m01710~1725 1680~1695 1667cm-t
续前 （2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区 共轭效应使电子离域，双键性 ，K
续前 (3)氢键效应：使伸缩频率降低 (形成分子内H健) (未形成分子内H键) 北-o(缔合)1622cm-1 北-o(游高)1676cm' (游离)1675cm1 1673cm-1 om(箭合)2843cm-1 MH(游离)3615~3605cm」 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响
续前 （3）氢键效应：使伸缩频率降低 ➢ 分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响
续前 0.H=O RCOOH(游离的) V6=o1760 R-C C一R(二豪体) 0-H.0 1710cm-1 Et Et E-O-H [. 0-H.j2 〔.OH.]a MOH~3640cm1 0H~3515cm-1 om-3350cm~1 >分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化
续前 ➢ 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化
续前 (4)杂化的影响： >杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长，U 饱和C原子→p杂化→Vc饱和)3000cm
续前 （4）杂化的影响： ➢ 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ 2 1 3 1 3000 3000 − − − − → → C s p s p c m C s p c m C H C H 不饱和 原子 或 杂化 （不饱和） 饱和 原子 杂化 （饱和）
续前 (5)分子互变结构 OH- (A)酮型 (B)烯醇型 比=0 1738cm 4-0 1650cm-1 比m0 1717cm1 WH 3000cm-1
续前 （5）分子互变结构
(6)振动偶合 R R一 0 ■ V 1820cm-1 v.:1760cm
（6）振动偶合