第13章核磁共振波谱分析法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,NMR
第13章 核磁共振波谱分析法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,NMR
13-1概述 将有磁性的自旋原子核放入强磁场中，以 适当频率的电磁波辐射，原子核吸收射频 辐射发生能级跃迁，产生核磁共振吸收现 象，从而获得有关化合物分子骨架信息， 这种方法称为核磁共振波谱分析法。 以1H为研究对象获得的谱图称为氢谱，记 做H-NMR;以13C为研究对象获得的谱图 称为碳谱，记做13C-NMR
13-1 概述 将有磁性的自旋原子核放入强磁场中，以 适当频率的电磁波辐射，原子核吸收射频 辐射发生能级跃迁，产生核磁共振吸收现 象，从而获得有关化合物分子骨架信息， 这种方法称为核磁共振波谱分析法。 以1H为研究对象获得的谱图称为氢谱，记 做1H-NMR；以13C为研究对象获得的谱图 称为碳谱，记做13C –NMR
20世纪40年代中期，以两位美国科学家Bloch和Purcell为首的 研究小组几乎同时发现核磁共振现象。因此，他们两人获得 1952年的诺贝尔物理奖 ■1953年，美国Varian?公司研制成功第一台商品化的核磁共振仪 (30MHz); ■1966年高分辨率核磁共振仪问世； ■1991年诺贝尔化学奖单独授予瑞士科学家rnst; 2002年诺贝尔化学奖授予瑞士科学家Wuithrich,表彰他利用多 维核磁共振技术在测定溶液中生物大分子三维结构方面的开创 性贡献
20世纪40年代中期，以两位美国科学家Bloch和 Purcell为首的 研究小组几乎同时发现核磁共振现象。因此，他们两人获得 1952年的诺贝尔物理奖； 1953年，美国Varian公司研制成功第一台商品化的核磁共振仪 （30MHz）； 1966年高分辨率核磁共振仪问世; 1991年诺贝尔化学奖单独授予瑞士科学家Ernst； 2002年诺贝尔化学奖授予瑞士科学家Wüthrich，表彰他利用多 维核磁共振技术在测定溶液中生物大分子三维结构方面的开创 性贡献
N 用能量等于△E的电磁波照射 磁场中的磁性核，则低能级 上的某些核会被激发到高能 级上去（或核自旋由与磁场 S 平行方向转为反平行)。 MR→利用磁场中的磁性原子核吸收电磁波时 产生的能级分裂与共振现象
用能量等于E的电磁波照射 磁场中的磁性核，则低能级 上的某些核会被激发到高能 级上去(或核自旋由与磁场 平行方向转为反平行)。 NMR利用磁场中的磁性原子核吸收电磁波时 产生的能级分裂与共振现象。 N S N S S N N S
核磁共振基本原理 质量数为奇数，质子数为奇数或偶数的核是磁性， 如H、13,C、1,F等I=1/2;B、5,C1等原子核 的I=3/2 ■质量数为偶数，质子数也为偶数的核不是磁性的 I=0 目前主要研究I=1/2的核，如H,13C等
核磁共振基本原理 质量数为奇数，质子数为奇数或偶数的核是磁性， 如1 1H、13 6C、19 9F等I＝1/2；11 5B、35 17Cl等原子核 的I＝3/2 质量数为偶数，质子数也为偶数的核不是磁性的， I＝0 目前主要研究I＝1/2的核，如1H， 13C等
核磁共振基本原理 一亭篆餐禁芥磁场中，与外磁场相互作用，核磁矩有不同取向，可用磁量 m=1,-1,1-2,-I 每种取向对应一种能量， E=(-mμ/I)Bo 1H在外磁场中只有m=1/2及m=-1/2两种取向 m=1/2 E12=-1/2(Bo)/1/2=-μB0 m=-1/2 E-12=1/2(uBo)/1/2=BBo 低能态（m=1/2),核磁矩与外磁场同向，高能态（m=-1/2)核磁矩与外磁方 向相反 AE=E-1n一E12=2βB0
核磁共振基本原理 自旋核在外磁场中，与外磁场相互作用，核磁矩有不同取向，可用磁量 子数表示。 m = I, I-1, I-2 , .-I 每种取向对应一种能量， E＝（－mμ/I）βB0 1H在外磁场中只有m=1/2及m=-1/2两种取向 m=1/2 E1/2= -1/2(μβB0 )/1/2＝－μβB0 m=-1/2 E－1/2 = 1/2(μβB0 )/1/2＝μβB0 低能态（m=1/2）,核磁矩与外磁场同向，高能态（m=-1/2）核磁矩与外磁方 向相反 ΔE＝E－1/2－E1/2 ＝2 μβB0
△E= 对氢核I=1/2△E=2uB0 摩尔进动(Larmor precession.):原子核一边自旋， 一边围绕外加磁场方向回旋。 拉摩尔进动时有一定的频率，称为拉摩尔进动频率
对氢核I=1/2 ∆E＝2μB0 摩尔进动（Larmor precession）:原子核一边自旋， 一边围绕外加磁场方向回旋。 拉摩尔进动时有一定的频率，称为拉摩尔进动频率。 I B E 0
高能自旋态 m=-立 零磁场 △E=2μB0 低能自旋态 m+之 0 Bo 图7-4外加磁场B。中核自旋能级裂分示意图
w=2πy=yB。 2π 上式被称为核磁共振方程或核磁共振条件。 (1)不同的原子核，y不同，发生共振的条件不同。当 B。一定时，值大的原子核，在相同磁场强度下发生 核磁能级跃迁时的射频波频率高；反之，值小的原子 核，在相同磁场强度下发生核磁能级跃迁时的射频波 频率低
ω0 ＝2πν0 ＝γB0 上式被称为核磁共振方程或核磁共振条件。 （1）不同的原子核，γ不同，发生共振的条件不同。当 B0一定时， γ值大的原子核，在相同磁场强度下发生 核磁能级跃迁时的射频波频率高；反之，γ值小的原子 核，在相同磁场强度下发生核磁能级跃迁时的射频波 频率低， 2 0 0 B
当用一定能量的射频电磁波照射原子核，当外加 磁感应强度达到某一数值时，能量满足下式： △E=2uBo=hv 核吸收能量，产生跃迁，发生核磁共振现象
当用一定能量的射频电磁波照射原子核，当外加 磁感应强度达到某一数值时，能量满足下式： ∆E＝2μB0 ＝hν 核吸收能量，产生跃迁，发生核磁共振现象