0I:10.13374/j.1ssn1001053x.1997.01.022 第19卷第1期 北京科技大学学报 Vol.19 No.I 1997年2月 Journal of University of Science and Technology Beijing Feb.1997 多组元铝热剂的反应特性* 段辉平殷声赖和怡 北京科技大学材料科学与工程系,北京100083 摘要果用热分析法对多组元铝热剂Fe,O~CrO,-NiO-A1的反应行为进行了研究.结果发 现,CO,的分解、气化、挥发等热特性强烈影响铝热剂反应行为和反应产物的成分. 关键词铝热剂,反应特性,离心、铝热法 中图分类号TQ038.2,TF803.131 离心一铝热法(Centrifugal-Thermit,简称C-T)或称SHS离心法是生产内衬陶瓷复合 钢管的一种新兴工艺2).用Fe,O,-CrO,-NiO-Al作为铝热剂,采用C-T工艺制备不锈 钢内村复合钢管是一种新的尝试,) Fe,O,~CrO,-NiO-Al系的铝热反应过程中,包含复杂的物理、化学过程,致使最终产 物的成分与设计成分产生偏差,本文研究该铝热体系的反应特性,以确定合理的配方,达到控 制最终产物成分的目的. 1实验结果和分析 1.1反应原料的热特性 当燃烧波在铝热剂中传播时,在反应前沿存在一个预热区.处于该区的反应原料在反应 以前要经历一个被加热的过程.因此,了解各反应物在受热过程中的行为是确定多组元铝热 剂反应特性的前提 图1~3分别是Fe,O,NiO,CrO,原料在氩气保护下的热重分析曲线,升温速率为10 ℃/min.由图1可见,当Fe,0,被加热至670℃左右时,Fe,0,失重只有0.44%,这是由于它所吸 附的水和气体被排除的结果;N0被加热至653℃左右,几乎没有失重(图2):而图3表明, CO,被加热时,出现了明显的失重. 由于C0,的熔点为196℃,当温度超过熔点后即有少量Cr0,气化挥发,在250℃左右, C0,发生分解,放出氧气.随着温度的升高,CO,气化也越快.CO,在受热过程中发生如下分 解: Cr0,→Cr,0→Cr,O,→C02+Cr203 (1) 因此,CO,的热重曲线出现台阶式的变化,在506℃左右,全部的CO,发生分解而生成稳 定的固态Cr,0,随后,不再有失重.在第I阶段(室温~281.36℃)的失重,主要是由于脱气、 脱水以及极少数C0,的分解、气化引起,失重较少,不到1%;而在第Ⅱ(281.36~382.92℃), 1996-10-01收稿第一作者男30岁博士 ◆国家863基金资助项目
第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 一 一 。 多组元铝 热剂 的反 应特性 段辉平 殷声 赖 和怡 北京科技 大学材 料科学 与工 程 系 , 北京 摘要 采 用 热分 析法 对多 组元 铝 热剂 , 一 , 一 一 的反 应行 为进行 了研究 结果发 现 , 的分解 、 气化 、 挥发等热特性强烈影 响铝热剂反 应行为和反 应产物的成分 关键词 铝热剂 , 反应特性 , 离心 、 铝热法 中图分类号 , · 离 心一铝 热法 一 , 简称 一 或称 离心 法 是 生 产 内衬 陶瓷复合 钢管 的一 种新 兴工 艺 周 · 用 , 一 。 一 一 作 为铝 热剂 , 采用 一 工 艺制 备不锈 钢 内衬复合钢管是 一种新 的尝试, , 一 旧 , 一 一 系 的铝 热反 应过 程 中 , 包含 复 杂 的物理 、 化学过 程 , 致使最终产 物 的成分 与设计成分产生偏 差 本文研究 该铝 热体系 的反 应特性 , 以 确定合理 的配方 , 达到控 制最 终产物成分 的 目的 实验结果和分析 反应原料的热特性 当燃烧波 在 铝 热剂 中传播 时 , 在 反 应 前 沿存在 一 个 预 热 区 处于 该 区 的反 应 原料 在 反 应 以 前要 经 历 一个被 加 热 的过 程 因此 , 了解 各反 应 物 在 受 热过 程 中 的行 为是 确 定 多 组 元 铝 热 剂反 应特性 的前提 图 一 分别 是 , , 旧 原 料 在 氢 气保护 下 的 热重 分 析 曲线 , 升温 速 率 为 ℃ 由图 可 见 , 当 ,被 加 热至 ℃ 左 右 时 , 失 重 只有 , 这是 由于 它所 吸 附的水 和 气体被 排 除 的结果 被 加 热至 ℃ 左 右 , 几 乎 没 有 失 重 图 而 图 表 明 , ,被加热 时 , 出现 了明显 的失重 · 由于 旧 的熔点 为 ℃ , 当温 度 超 过 熔 点后 即有 少 量 旧汽化 挥 发 , 在 ℃ 左 右 , , 发 生分解 , 放 出氧气 · 随着 温 度 的 升 高 , 心 气化 也 越 快 · 心 在 受 热过 程 中发生 如 下分 解 旧 一 一 一 。 因此 , 心 的热重 曲线 出现 台 阶式 的变 化 , 在 ℃ 左 右 , 全部 的 旧 发生分解 而 生成稳 定 的 固态 , 随后 , 不再有失 重 在 第 阶段 室 温 一 ℃ 的失重 , 主要是 由于脱气 、 脱水 以 及 极 少 数 心 的分解 、 气化 引起 , 失 重 较 少 , 不 到 而 在 第 一 ℃ , 一 一 收稿 第一作者 男 岁 博 士 国家 基金 资助项 目 DOI :10.13374/j .issn1001-053x.1997.01.022
·110 北京科技大学学报 1997年第1期 第Ⅲ(382.92~451.67℃),第V(451.67~506.36℃)阶段,大量的C0,发生分解、气化,使失重 急剧增加,到C0,全部分解完毕后,保留的质量仅占原质量的67.7%,失重高达32.3%.不考 虑中间过程,CO,的分解可用下式表示: 4Cr0,=2Cr,03+302 (2) 由式(2)可知,如果C0,只发生分解形成Cr,0,则生成的氧气的质量分数w。,=24%.即 C0,在受热过程中,由于分解产物氧气的逸出而引起的失重为24%,少于32.3%.因此, CO,在受热过程中确有部分发生气化.设C0,质量为G,气化损失率为L,忽略脱水、脱气引 起的失重,则发生分解的C0,的质量为(1-L,)G,因此由图3有:(1-L)G×(1-0.24) =0.667×G,L,=10.9%.即在加热过程中,约有10.9%的C0,由于气化而挥发. 图4是Fe,O,-CrO,-NiO-A1体系的热重分析曲线,实验条件同前.图4中曲线1为 铝热剂的热重分析曲线,而曲线2为相应的微分曲线,从这两条曲线可以看出,该铝热剂在受 热过程中,有4个比较明显的失重温度区间:在60℃左右(区间I)的失重主要是由于铝热剂 的脱水,脱气引起,而在286℃左右(区间Ⅱ)、426℃左右(区间Ⅲ)和472℃左右(区间V)的 失重则主要由C0,的分解和气化引起. 100.5 100.5 100.3 100.3 653.73℃ 100.0 100.0 100% 99.9 523.44℃ ≥99.9 99.70%665.83t 99.56% 99.7 99.7 99.5 99.5L 0 200 400 600 0 2 400 600 t/℃ t/C 图1FezO,的热重分析曲线 图2NiO的热重分析曲线 110 281.36℃ 100 100 99.14% 98 382.92℃ 194.86℃ 90 86.06% 96 94.24% 451.87℃ P 94 331.90℃Ⅲ 92.40% 80 Ⅲ 79.97% 505.36℃ 92 70 N 67.70% 90 517.96C 60 88 89.07% 0 200 400 600 0 200 400 600 t/c t/'C 图3CrO,的热重分析曲线 图4Fez0,-Cr0,-NiO-A1的热重分析曲线 1.2铝热反应 铝热反应过程复杂,燃烧波传播速度较快,在燃烧波前沿的升温速率很快.F,O,CrO, NiO分别和A1粉配制的铝热剂可发生如下反应: Fe,O3 2Al=2Fe Al,O,+836 kJ (3)
· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 第 一 , 第 一 阶段 , 大 量 的 心 发生分解 、 气化 , 使失重 急剧 增 加 , 到 全 部分 解 完 毕后 , 保 留 的质 量 仅 占原 质量 的 , 失 重 高达 · 不 考 虑 中间过 程 , 的分解 可 用下 式 表示 由式 可 知 , 如果 旧 只 发 生分解 形 成 几 , 则 生成 的氧气 的质量分数 一 · 即 心 在 受 热 过 程 中 , 由于 分解 产 物 氧 气 的逸 出而 引起 的失 重 为 , 少 于 犯 因此 , 心 在 受 热过程 中确有 部分 发生 气化 · 设 旧 质 量 为 , 气化 损失 率 为 , , 忽 略脱 水 、 脱气引 起 的 失 重 , 则 发 生 分 解 的 心 的 质 量 为 一 , 因 此 由 图 有 一 一 ‘ , , 即在加 热过 程 中 , 约有 的 由于 气化而 挥 发 · 图 是 一 旧 。 一 一 体 系 的热 重分 析 曲线 , 实验条件 同前 · 图 中曲线 为 铝 热剂 的热重 分析 曲线 , 而 曲线 为相 应 的微 分 曲线 从这 两条 曲线可 以看 出 , 该铝热剂在受 热过程 中 , 有 个 比较 明显 的失 重温 度 区 间 在 ℃ 左右 区 间 工 的失重 主要是 由于 铝热剂 的脱水 、 脱气引起 , 而 在 ℃ 左右 区 间 、 ℃ 左 右 区 间 和 ℃ 左右 区 间 的 失重则 主要 由 心 的分解 和 气化 引起 · , 歹 未 ℃ ,︸ 了 了 岁、未 ℃ 图 的热重分析 曲线 ℃ 图 的热重分析曲线 ℃ 声 乙气 ‘ 岁公 , 月 ℃ 刀 、 ℃ 名 ℃ , ℃ ‘ ℃ 少只︶ ︸ 岁、公 , ℃ , 刀 ’ ,产 图 , 的热重分析 曲线 图 一 一 · 一的热重分析曲线 铝热反应 铝 热反 应过 程 复 杂 , 燃 烧 波传播 速度 较 快 , 在燃 烧 波 前沿 的升 温 速率 很快 分别 和 粉配制 的铝 热剂 可 发生 如下 反 应 ,
Vol.19 No.1 段辉平等:多组元铝热剂的反应特性 ·111· CrO,+2Al=Cr +Al,O,+1094 kJ (4) 3NiO +2Al=3Ni+ALO,+928 kJ (5) 这3个反应的理论绝热温度依次为3735,5200,3546℃.在燃烧波前沿的理论升温速率可达 3000~50000℃/s,远远超过上述热分析的升温速率,因此在反应过程中,铝热剂的热行为 也表现出其特殊性, 把Fe,O,CrO,Cr,O,NiO和A1粉按化学计量,配制成铝热剂,然后压制成原坯,再把原 坯置于氧化铝坩埚中,在氩气保护下,点燃原坯,测量反应前原坯的质量W,以及反应产物的 质量W2.根据反应前后质量的变化△W=W,一W2,分析反应原料在反应过程中的反应行 为.由于Fe,O,CrD,NiO的铝热反应激烈程度,在相应的铝热剂中加入适量的AL,O,惰性稀 释剂.各原坯的组分及反应温度如表】所示,表2列出了各原坯在反应前后的质量变化及反 应前后原坯的失重率, 表1原还组成(质量分数,%)及反应温度 样品w(Fe2O,) w(CrO3) w(NiO) w(Al) W(Al2O3) 4/℃ A 60 20 20 2437 B 39 22 39 2637 C 66 6.6 7.8 2530 D 40 13 5 22 20 2350 表2原坯反应前后的质量变化 样品 W W2 △W 失重率/% 喷戏 分解 A 25.2 24.8-25.1 0.1-0.4 0.4~1.2 否 否 26.2 23.5~23.7 2.5~2.7 9~10 否 是 42.0 41.8~42.0 0~0.2 0-0.05 否 否 0 25.1 24.2~24.3 0.80.9 1~4 否 是 原坯B,D反应前后出现明显的失重,且在坩埚内壁四周可以观察到残留的绿色Cr,O,产 物.由于不发生喷溅,原坯B,D的失重只能由CO,的分解和气化引起.值得注意的是,如果 C0,被加热的升温速率为10℃mi,由于有充裕的时间发生分解和气化,其失重达32.3%, 而在原坯B,D的铝热反应中,假设失重全部由CO,的分解和气化所引起,其失重也仅占原坯 中C0,质量的24.3%~26.2%和23.5%~26.5%,接近于24%,而小于32.3%.可见,在铝热反 应过程中,由于反应速率较大,铝热剂的升温速率很高,CO,的失重反而减少,由于气化速度 与温度密切相关,温度越高,气化率也越高,因此铝热反应中C0,失重减少的主要原因是由 于CO,的分解不完全而引起,即部分CO,来不及分解即被Al还原. 图5是Fe,O,一CO,一NiO-A1体系的差热分析曲线.图中有3个明显的吸热峰和一个 放热峰.3个大的吸热峰I、Ⅱ和Ⅲ对应的温度分别为117.86,292.86和667.86℃,分别对应 于铝热剂的脱水、脱气过程,CO,的分解点和A1的熔化过程;在吸热峰Ⅱ、Ⅲ之间,有几个小 的吸热峰,表明CO,在此区间的阶段式分解和气化过程;在1025℃的放热峰V则代表铝热 反应过程.可见,在引发Fe,O,-CO,-NiO-AI体系反应前,铝热剂要经历以下3个过程: ①铝热剂脱水、脱气;②CO,熔化、分解、气化;③Al粉熔化
段 辉平 等 多组 元铝 热剂 的反 应特性 · · 心 这 个反 应 的理 论绝热温度依次 为 , , ℃ 在燃烧波前沿 的理论 升温 速率可达 一 ℃ , 远 远 超 过 上述 热分 析 的升温 速 率 , 因此 在 反 应过 程 中 , 铝 热剂 的热行 为 也表 现 出其特 殊性 把 , 旧 , 、 和 粉 按 化学 计量 , 配制成铝 热剂 , 然 后 压 制成 原坯 , 再把原 坯 置 于 氧 化 铝 增 祸 中 , 在 氢气保 护下 , 点 燃 原坯 测 量 反 应 前原 坯 的质 量 巩 以 及 反 应产 物 的 质 量 巩 · 根 据 反 应 前 后 质 量 的变 化 乙 砰 戮 一 叽 , 分 析 反 应 原 料 在 反 应 过 程 中 的反 应 行 为 · 由于 , , 的铝 热反 应 激 烈 程 度 , 在 相 应 的铝 热剂 中加 人 适 量 的 、 惰 性 稀 释 剂 各原坯 的组 分及 反 应 温 度 如 表 所 示 表 列 出 了各原 坯 在 反 应前后 的质量 变 化 及 反 应前后 原坯 的失 重率 表 原坯组成 质一分数 , 及反应温度 样 品 呵 心 州 呵 ℃ 一 “ 表 原坯反应前后的质 变化 样品 毗 △邢 失重 率 喷溅 分解 一 否 否是 一 一 , 一 一 原坯 , 反 应前 后 出现 明显 的失 重 , 且 在增 祸 内壁 四 周 可 以 观 察到残 留的绿色 几 广 物 · 由于 不 发 生 喷溅 , 原坯 , 的失 重 只 能 由 旧 的分解 和气 化 引起 · 值得 注意 的是 , 如果 旧 , 被加 热 的升温速 率 为 ℃ , 由于 有 充裕 的 时间发生分解 和 气化 , 其失 重 达 犯 , 而在 原坯 , 的铝热反 应 中 , 假设失 重 全 部 由 旧 的分解 和气化所 引起 , 其失 重 也仅 占原坯 中 旧 质量 的 一 和 一 , 接近 于 , 而小 于 犯 · 可见 , 在 铝热反 应过 程 中 , 由于 反 应 速 率较 大 , 铝 热 剂 的 升温 速 率很 高 , 心 的失 重反 而 减 少 · 由于 气化速 度 与温度 密切相 关 , 温 度 越 高 , 气化 率 也 越 高 , 因此 铝 热反 应 中 失 重减 少 的主要 原 因是 由 于 旧 的分解 不完全 而 引起 , 即部 分 来 不 及 分解 即被 还 原 图 是 一 心 , 一 一 体 系 的差 热分析 曲线 · 图 中有 个 明显 的 吸热峰和 一个 放热 峰 个 大 的 吸热 峰 工 、 和 对应 的 温 度 分别 为 , 和 ℃ , 分 别 对应 于 铝 热 剂 的脱 水 、 脱 气过 程 , 心 的 分 解 点 和 的熔 化 过 程 在 吸 热峰 、 之 间 , 有 几 个 小 的 吸热峰 , 表 明 心 在 此 区 间 的 阶段 式分 解 和气化过 程 在 ℃ 的放 热峰 则代表铝 热 反应 过 程 · 可 见 , 在 引 发 一 一 一 体系反 应 前 , 铝 热剂要 经 历 以 下 个过 程 ①铝 热剂脱 水 、 脱气 ② 心 熔 化 、 分解 、 气化 ③ 粉熔化 ·
·112· 北京科技大学学报 1997年第1期 当升温速率较低时,上述第②个过程即 C0,的熔化、分解和气化,进行得比较充分. 1025.00℃ 未被气化挥发的CO,全部分解成Cr,0,最 终参加反应的不是CO,而是Cr,0,·但在铝 热反应过程中,反应放出大量的热量,铝热 292.86℃ 剂升温速率极快,这时CO,的分解不完全, 117.86℃ 可形成如式(1)所示的各种Cr的低价氧化 中 667.86℃ 物,使得参加反应的原料组成变得复杂, 0 400 800 1200 1600 1.3铝热剂的配比 t/℃ 图5Fe03-Cr03-NiO-Al的差热分析曲线 以制备Cr,Ni含量分别为18%,9%的 不锈耐酸钢为例,如不考虑C0,的失重以及喷溅的影响,则铝热剂的化学计量为,Fe,O,: C0,:NiO:A1-50:17:6:27.可是,由于C03在铝热反应过程的分解和气化,如果铝热剂按此 配料,它的反应产物的成分与实验设计成分将要产生偏差.其原因首先是由于C0,气化,产 物中Cr的含量偏低;其次,CO,的气化及分解放出氧气,将使配料中的A1还原剂过剩,过剩的 A1将残留于不锈钢产物之中,使产物中铝的含量过高. 不考虑反应原料的损失(包括CO,的气化和喷溅损失),只考虑CO,的分解且认为CrO, 完全分解为Cr,0,后,再参与铝热反应,根据式(I),(2)和(3)可得修正配方Fe2O,:CO,:NiO: A1=50:17:6:22.其最终配方必须通过实验来进行调整.调整的原则是:以此配方中Fe,0,或 铬合金含量为基础,适当调整NiO和A1粉的含量,表3是配方调整前后,铝热反应产物的成 分对比.在配方调整前,产物 表3配方调整前后铝热反应产物的成分对比(恻 % 中的Cr含量偏低,而Al含量 配方 Fe Cr Ni Al 很高;通过配方调整后,产物 调整前 66.468.415.2-16.5 9.5~101 6.97.0 的成分可以达到设计要求, 调整后68.6~72.318.5一21.3 8.4-8.9 0.85-1.20 2结论 (I)对于Fe,O,-CrO-NiO-A1反应体系,在加热速率较低时,CO,可以完全分解,并 有气化挥发,其失重达32.3%;在铝热反应过程中,由于加热速率较快,C0,分解不完全. (2)有CO,参与反应的铝热反应中,A1组元必须采用欠量配比,才能制备出低A1量的产 物. (3)由于CO,的气化和挥发,产物中Cr的含量偏低.要制备设计成分的产物,必须增加原 料中CO,的含量. (下转116页)
北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 当升温 速 率较 低 时 , 上 述 第 ②个 过 程 即 旧 的熔化 、 分解 和 气化 , 进 行 得 比较 充 分 · 未 被 气化挥 发 的 全 部 分解 成 , 最 终参加 反 应 的不 是 心 而 是 , · 但 在 铝 热反 应 过 程 中 , 反 应 放 出大 量 的热 量 , 铝 热 剂 升温 速 率极 快 , 这 时 的分 解 不 完 全 , 可 形 成 如 式 所 示 的 各 种 的低 价 氧 化 物 , 使得参加 反应 的原料 组 成变 得 复杂 ℃ 尸、句 铝热剂 的配 比 以 制 备 , 含 量 分 别 为 , 的 ℃ 图 一 一 一 的差热分析 曲线 不 锈 耐 酸 钢 为 例 , 如 不 考 虑 的 失 重 以 及 喷 溅 的 影 响 , 则 铝 热 剂 的 化 学 计 量 为 , 旧 一 · 可 是 , 由于 旧 在 铝 热反 应过 程 的分解 和气化 , 如果 铝热剂按 此 配料 , 它 的反 应 产 物 的成 分 与 实验 设 计 成 分 将 要 产 生偏 差 · 其 原 因首 先是 由于 气化 , 产 物 中 的含 量偏 低 其次 , 心 的气化及分解 放 出氧气 , 将使配 料 中的 还原 剂过剩 , 过剩 的 将残 留于不 锈 钢 产 物 之 中 , 使 产物 中铝 的含 量 过 高 不 考虑反 应原料 的损 失 包括 旧 的气化和 喷溅 损失 , 只 考虑 心 的分解 且 认 为 心 完全 分 解 为 几 后 , 再 参 与 铝 热 反 应 , 根 据 式 , 和 可 得 修 正 配 方 心 一 · 其最 终 配 方 必 须 通 过 实 验来 进 行调 整 · 调 整 的原则 是 以 此 配 方 中 或 铬合金含量 为基 础 , 适 当调 整 和 粉 的含 量 表 是 配方 调 整 前后 , 铝 热反 应 产物 的成 分 对 比 在 配 方 调 整 前 , 产物 表 配方调整前后铝热反应产物的成分对 比 中的 含量偏低 , 而 含量 配方 。 很 高 通 过 配 方 调 整 后 , 产 物 调 整前 一 一 一 · 一 · 的成分可 以 达到设计要求 调 整后 一 · 一 · · 一 · · 一 结论 对于 , 一 旧 , 一 一 反 应 体 系 , 在加 热 速 率较低 时 , 心 可 以 完全 分解 , 并 有气化挥发 , 其失 重 达 犯 在 铝 热反 应过 程 中 , 由于 加热速率较快 , 心 分解不 完全 · 有 旧 参与反 应 的铝 热反 应 中 , 组 元 必 须 采 用欠量 配 比 , 才能制备 出低 量 的产 物 由于 心 的气化 和 挥 发 , 产物 中 的含 量偏 低 · 要 制 备设计成 分 的产物 , 必须增 加原 料 中 , 的含量 · 下 转 页
·116· 北京科技大学学报 1997年第1期 Magnetization and Demagnetization Behaviour for Nd Fe7.sBIss Nanocrystalline Alloy Liu Xupo Xiao Yaofu Dong Ming Material Science and Engineering School,UST Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT The magnetization feature under high magnetised fields and the effect of magnetised field on demagnetization behaviour for Nd,FeBs nanocrystalline alloy were investigated.The results indicate that the alloy is not saturated magnetised while magnetiza- tion-fieldm=7T.The material shows typical characteristics of permanent magnet as magnetization-field Hm is larger than a critical magnetization field Hme.The permanent magnet features of this alloy origine from exchange-coupling inteaction between crystalline grains. KEY WORDS nanocrystalline,magnetization,demagnetization 中中中中中中中中中中中中中中中中中中中中中中中中令中中中中中中中中争中中中中中中中中中中中中中中令中中中 (上接112页) 参考文献 1 Odarawa O,Ikeuchi J.J Jpn Inst Met,1981,45:316 2 Odarawa O.J Am Ceram Soc.1990,73(3):629 3 段辉平,股声,柳牧,赖和怡.94秋季中国材料研讨会论文集V.北京:化学工业出版社,1995 4《无机化学》编写组编《无机化学》(下).北京:人民教育出版社,1978 Reactive Characteristics of Multi-component Thermit Duan Huiping Yin Sheng Lai Heyi Material Science and Engineering School,UST Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT The reactive characteristics of multi-component thermit,Fe,O,-CrO,- Nio-Al,were studied in detail by thermal analytical technique.The thermal properties of CrO,play an important role in the thermit reaction and effect on the composition of reaction products. KEY WORDS thermit,reactive characteristics,gasification
北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 叮 咖 口 咖, 人五 , , 沈 , , 理 访 一 拜。 “ 一 击 沈 一 · , , 上接 页 参 考 文 献 旧 , , , , 段辉平 , 殷声 , 柳牧 , 赖和怡 秋季 中国材料研讨会论文集 北京 化学工 业 出版社 , 《无机化学》编写组编 《 无机化学》 下 北京 人 民教育出版社 , 一 扮 句 夕 , , 一 , 一 , 心 盯 , , 一 旧