第三章 一.选择题： 1.在25℃时，纯液体A的pA=5×10Pa,纯液体B的pB=6×I0+Pa。假设两液体 能形成理想液态混合物，当达到气液平衡时，液相中组成XA=0.4,在气相中B的摩尔分 数yB则为()。 (A)0.64(B)0.25 (C)0.50(D)0.40 2,25℃时，H(g)和0(g)在水中的亨利常数为：k”.=7.12×10°Pa, kQ.=4.40×10°Pa,在相同的温度、压力下，它们在水中溶解度()。 (A)X >xo. (B)xH,<xo,(C)x4,=xo,(D)无法比较 3.关于亨利常数kB的讨论，下列哪一条是正确的？() (A)kxB只与溶剂性质有关。 (B)kxB只与溶质性质有关。 (C)kxB与溶剂、溶质性质有关，且与温度有关。 (D)kB与溶剂、溶质性质有关，而与温度无关。 4.偏摩尔量集合公式X=∑nBXg适用条件是：() B (A)恒温、恒容过程 (B)恒温过程 (C)恒压过程 (D)恒温、恒压过程 5.下列式子中，能称为偏摩尔量的是()。 av OH (A) (B) onB )T.p.nc'+na ong )Ty.nc'n cG as (C) (D) onB p,P,n'≠ng OnB )T,H.nc'+nB 6,下列式子中，哪一个不具有化学势的含义？ () aH &G (A (B) onB )s.p.nc'ng OnB )T,p.nc'tns OF aU (C) (D) onB )Ty.nc'+ng ong )T.p.nc'+ns 7.在298K、 标准压力p=100kPa下，在纯水中加入少量乙醇构成稀溶液，水的摩尔分数 xH,0=0.98，此时溶液中和纯水中水的化学势之差4H,0-H,0为()。 (A)-50.06Jmo1 (B)50.06Jmol1 (C)-9692.3Jmo1 (D)9692.3Jmo
第三章 一．选择题： 1．在 25℃时，纯液体 A 的 p Pa A * 4 510 ，纯液体 B 的 p Pa B * 4 610 。假设两液体 能形成理想液态混合物，当达到气液平衡时，液相中组成 xA=0.4，在气相中 B 的摩尔分 数 yB则为（ ）。 （A）0.64 (B) 0.25 (C) 0.50 (D) 0.40 2 ． 25 ℃ 时 ， H2(g) 和 O2(g) 在 水 中 的 亨 利 常 数 为 ： k Pa x H 9 , 7.1210 ， k Pa x O 9 , 4.4010 ，在相同的温度、压力下，它们在水中溶解度（ ）。 (A) H2 O2 x x (B) H2 O2 x x (C) H2 O2 x x (D)无法比较 3． 关于亨利常数 kx,B 的讨论，下列哪一条是正确的？（ ） （A）kx,B只与溶剂性质有关。 （B）kx,B只与溶质性质有关。 （C）kx,B与溶剂、溶质性质有关，且与温度有关。 （D）kx,B与溶剂、溶质性质有关，而与温度无关。 4． 偏摩尔量集合公式 B B X B X n 适用条件是：（ ） （A）恒温、恒容过程 （B）恒温过程 （C）恒压过程 （D）恒温、恒压过程 5． 下列式子中，能称为偏摩尔量的是（ ）。 （Ａ） C B B T p n n n V , , ' （Ｂ） C B B T V n n n H , , ' （Ｃ） C B B p V n n n G , , ' （Ｄ） C B B T H n n n S , , ' ６．下列式子中，哪一个不具有化学势的含义？（ ） （A） C B B S p n n n H , , ' （B） C B B T p n n n G , , ' （C） C B B T V n n n F , , ' （D） C B B T p n n n U , , ' 7．在 298K、标准压力 p o=100kPa 下，在纯水中加入少量乙醇构成稀溶液，水的摩尔分数 H O x 2 =0.98，此时溶液中和纯水中水的化学势之差 H O H2O 2 为（ ）。 （A）－50.06J•mol -1 （B）50.06 J•mol -1 （C）－9692.3 J•mol -1 （D）9692.3 J•mol -1
8.实际气体的化学势表示式为：4g=48+RTn(∫B/p),其标准态化学势48与() 有关。 (A)逸度 (B)温度(C)压力 (D)温度、压力 9.关于沸点升高常数Kb的讨论，下列哪一条是正确的？() (A)K的数值与溶剂、溶质性质有关。 (B)K的数值与溶质性质有关，与溶剂性质无关。 (C)K的数值只与溶剂性质有关，与溶质性质无关。 (D)K,的数值与溶剂、溶质性质有关，且与温度有关。 10.在101.325kPa下，往纯水中加入少量NaCl,与纯水比较，此稀溶液沸点()。 (A)降低 (B)升高 (C)不变 11.温度一定时，在相同外压下，稀溶液中溶剂A的化学势4()纯溶剂化学势4，这 就是产生渗透的原因。 (A)大于 (B)小于 (C)等于 12.稀溶液四个依数性当中，最灵敏性质的是()。 (A)沸点升高 (B)蒸气压降低 (C)凝固点降低 (D)渗透压 13.A和B形成的非理想溶液，在TK时测得其总蒸气压为29398Pa,在气相中B的摩尔 分数yB=0.82,而该温度时纯A的蒸气压为29571Pa,那么在溶液中A的活度aA为()。 (以纯物质标准压力下为标准态) (A)0.813(B)0.815(C)0.179(D)0.994 二.填空题 1.在一定温度压力下，由等物质的量A(1)和B(I)构成理想液态混合物，已知PA*pB*=1:2, 则气相中A(g)、B(g)的摩尔分数之比yA:yB为 2.对于理想稀溶液来说， 遵循拉乌尔定律，而 遵 循亨利定律。 3.某气体溶解于水中构成稀溶液，能遵循亨利定律，己知该气体在1×10Pa下有0.02mol 可溶解于1kg水中，当压力增大1倍时，在相同温度下，则有 该气体可 溶于1kg水中。 4.少量HC(g)气体溶于水构成稀溶液，溶质不遵循亨利定律，其原因主要 是 5,根据偏摩尔量的定义，偏摩尔熵可表示为 6.化学势作为过程自发方向和限度的判据，其适用条件是 7.A物质能分布于a相和B相之中，在温度压力恒定下，当：>4时，则A物质可以自 发地从 相转移到 相之中，直至两相化学 势相等时，即处于平衡状态。 8.恒温、恒压下，理想液体混合过程△mGm 说明该混合过程是 过程
8．实际气体的化学势表示式为： ( / ) 0 RTIn f p B B B ，其标准态化学势 B 与（ ） 有关。 （A）逸度 （B）温度 （C）压力 （D）温度、压力 9．关于沸点升高常数 Kb的讨论，下列哪一条是正确的？（ ） （A）Kb的数值与溶剂、溶质性质有关。 （B）Kb的数值与溶质性质有关，与溶剂性质无关。 （C）Kb的数值只与溶剂性质有关，与溶质性质无关。 （D）Kb的数值与溶剂、溶质性质有关，且与温度有关。 10．在 101.325kPa 下，往纯水中加入少量 NaCl，与纯水比较，此稀溶液沸点（ ）。 （A）降低 （B）升高 （C）不变 11．温度一定时，在相同外压下，稀溶液中溶剂 A 的化学势 A ( )纯溶剂化学势 * A ，这 就是产生渗透的原因。 （A）大于 （B）小于 （C）等于 12．稀溶液四个依数性当中，最灵敏性质的是（ ）。 （A）沸点升高 （B）蒸气压降低 （C）凝固点降低 （D）渗透压 13．A 和 B 形成的非理想溶液，在 T K 时测得其总蒸气压为 29398Pa，在气相中 B 的摩尔 分数 yB=0.82，而该温度时纯 A 的蒸气压为 29571Pa，那么在溶液中 A 的活度 aA 为（ ）。 （以纯物质标准压力下为标准态） （A）0.813 （B）0.815 （C）0.179 （D）0.994 二．填空题 1．在一定温度压力下，由等物质的量 A(1)和 B(1)构成理想液态混合物，已知 pA*:pB*=1:2， 则气相中 A(g)、B(g)的摩尔分数之比 yA:yB为 。 2．对于理想稀溶液来说， 遵循拉乌尔定律，而 遵 循亨利定律。 3．某气体溶解于水中构成稀溶液，能遵循亨利定律，已知该气体在 1×10 5Pa 下有 0.02mol 可溶解于 1kg 水中，当压力增大 1 倍时，在相同温度下，则有 该气体可 溶于 1kg 水中。 4 ． 少 量 HCl(g) 气 体 溶 于 水 构 成 稀 溶 液 ， 溶 质 不 遵 循 亨 利 定 律 ， 其 原 因 主 要 是 。 5．根据偏摩尔量的定义，偏摩尔熵可表示为 。 6．化学势作为过程自发方向和限度的判据，其适用条件是 。 7．A 物质能分布于α相和β相之中，在温度压力恒定下，当 A A 时，则 A 物质可以自 发地从 相转移到 相之中，直至两相化学 势相等时，即处于平衡状态。 8．恒温、恒压下，理想液体混合过程 mixGm ，说明该混合过程是 过程
三.计算题： 1.在298K,101325Pa下，甲醇的摩尔分数为0.3的水溶液中，水和甲醇的偏摩尔体积分别 为V(H0)=17.765cm3·moll,V(CH3OH=38.63217.765cm3·mo。己知298K时甲醇的 摩尔体积Vm=40.722cm3·mol,水的摩尔体积Vm=18.068cm3·mol,试问配制上述水 溶液1000cm3, (1)需要纯水和纯甲醇的体积各为多少？ (2)混合过程体积改变了多少？ 2.在298K,101325Pa下，1molA和1molB混合形成理想液态混合物，试求混合过程的 △mix Vm、△mixUm、△mixHm、△mixSm、△mixGm 四.简答题 1.有人说：“若A和B能构成理想液态混合物，在一定温度下，与液相成平衡的蒸气总压 P与液相组成XA一定是线性关系。”这种说法是否正确？ 2.温度、压力是否有偏摩尔量？ 3.在T、p恒定下，1mol纯水和1mol纯乙醇构成真实液态混合物，那么水和乙醇的偏摩尔 体积有何关系？ 4.对于实际溶液系统，能否把溶质的偏摩尔体积简单地看成溶质在溶液中所占的体积？ 5.在一定T,p下，纯A(I)中加入少量B),构成稀溶液后，A(①)的化学势是降低还是升高？ 6.在一定压力下，0.01 molNaCl(s)和0.01 molKCI(s)分别溶于1kg纯水中，两种稀溶液凝固 点是否相同？ 第五章 一.选择题： 1.对于多组分多相系统达到热力学平衡的条件下，下列描述中哪一种是不正确的？() (A)应是热平衡、力平衡、相平衡、和化学平衡。 (B)应为T1=T2=T3=…=T,p1=p2=p3=…=p,且4B=4g=4后=… (C)必须在恒定温度与恒定压力下，且同一物质在各相中的化学势相等。 (D)必须在恒温恒压下且不作非体积功。 2.高温下CaCO(s)分解为CaOs)及CO2(g)并达到平衡，其组分数K为()。 (A)1(B)2(C)3 (D)4 3.在常温下常压且无催化剂存在时，N2和H之间的反应可以忽略。若在一容器中任意充 入N2、H和NH三种气体，则该系统中组分数K为()。 (A)1(B)2(C)3 (D)4 4.将氮和氢以N2:H=1:3的比例通入在较高温度的抽空容器中，使其建立起 N2(g)+3H(g=2NH(g)的平衡，则系统的组分数K为()。 (A)1(B)2(C)3 (D)4 5.固体Fe、FeO、FeO4与气体CO、CO2达到平衡时其组分数K和自由度数F分别为()
三．计算题： 1．在 298K，101325Pa 下，甲醇的摩尔分数为 0.3 的水溶液中，水和甲醇的偏摩尔体积分别 为 V(H2O)=17.765cm3·mol -1，V(CH3OH)=38.63217.765cm3·mol -1。已知 298K 时甲醇的 摩尔体积 Vm=40.722 cm3·mol -1，水的摩尔体积 Vm=18.068cm3·mol -1，试问配制上述水 溶液 1000 cm3， （1）需要纯水和纯甲醇的体积各为多少？ （2）混合过程体积改变了多少? 2．在 298K，101325Pa 下，1molA 和 1molB 混合形成理想液态混合物，试求混合过程的 ΔmixVm、ΔmixUm、ΔmixHm、ΔmixSm、ΔmixGm。 四．简答题 1．有人说：“若 A 和 B 能构成理想液态混合物，在一定温度下，与液相成平衡的蒸气总压 p 与液相组成 xA一定是线性关系。”这种说法是否正确？ 2．温度、压力是否有偏摩尔量？ 3．在 T、p 恒定下，1mol 纯水和 1mol 纯乙醇构成真实液态混合物，那么水和乙醇的偏摩尔 体积有何关系？ 4．对于实际溶液系统，能否把溶质的偏摩尔体积简单地看成溶质在溶液中所占的体积？ 5．在一定 T，p 下，纯 A(l)中加入少量 B(l)，构成稀溶液后，A(l)的化学势是降低还是升高？ 6．在一定压力下，0.01molNaCl(s)和 0.01molKCl(s)分别溶于 1kg 纯水中，两种稀溶液凝固 点是否相同？ 第五章 一．选择题： 1．对于多组分多相系统达到热力学平衡的条件下，下列描述中哪一种是不正确的？（ ） (A) 应是热平衡、力平衡、相平衡、和化学平衡。 (B) 应为 T1＝T2＝T3＝···＝T，p1＝p2＝p3＝···＝p，且 1 2 3 B B B (C) 必须在恒定温度与恒定压力下，且同一物质在各相中的化学势相等。 (D) 必须在恒温恒压下且不作非体积功。 2．高温下 CaCO3(s)分解为 CaO(s)及 CO2(g)并达到平衡，其组分数 K 为（ ）。 （A）1 (B) 2 (C)3 (D)4 3．在常温下常压且无催化剂存在时，N2和 H2之间的反应可以忽略。若在一容器中任意充 入 N2、H2和 NH3三种气体，则该系统中组分数 K 为（ ）。 （A）1 (B) 2 (C)3 (D)4 4．将氮和氢以 N2：H2＝1：3 的比例通入在较高温度的抽空容器中，使其建立起 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的平衡，则系统的组分数 K 为（ ）。 （A）1 (B) 2 (C)3 (D)4 5．固体 Fe、FeO、Fe3O4与气体 CO、CO2达到平衡时其组分数 K 和自由度数 F 分别为（ ）
(A)K=2,F=0(B)K=1,F=0 (C)K=4,F=2 (D)K=3,F=1 6.在温度为T时，某双组分液体A和B的蒸气压分别为p和5p,A和B形成理想液体混 合物，并在温度为T,压力为2即时沸腾，那么在平衡蒸气相中的摩尔分数为()。 (A)0.25(B)0.4(C)0.5(D)0.625 7.在370K时，液体A的蒸气压为6OkPa,液体B的蒸气压为40kPa,二者组成理想液体 混合物，平衡时在液相中A的摩尔分数为0.4，在气相中B的摩尔分数为()。 (A)0.30 (B)0.40 (C)0.50 (D)0.60 8.300K时，纯水的蒸气压为3.565kPa,某溶液中水的摩尔分数xA=0.8,与此溶液成平衡 的气相中，水的分压为3kPa,水对Raoult定律是()。 (A)正偏差 (B)负偏差 (C)无偏差 (D)不确定 二.填空题： 1.三组分系统可能同是存在的最多相数为 最多的自由度数为 2.开动空调机后会产生水滴的原因是 三.计算题： 1.对MnO-Fe0二组分系统，已知MnO、Fe20的熔点分别为1785℃和1370℃：在1430℃ 时，F20的质量分数分别为40%和70%的两固溶体间发生转溶变化，与其平衡的液相组成 为o(Fe20=85%:在1200℃，两个固溶体的组成为36%Fe20和74%Fc2z0。 (1)试绘制出该系统的相图。 (2)指出各区域和三相线对应的相态和自由度。 (3)当一o(F©20)为74%二组分系统，由1650℃缓慢冷却至1100℃时，作出冷却曲线，简 述其相态的变化。 3.实验得到镁一硅系统冷却曲线的结果如下： Si的质量分数 0 203745 57 70 85 100 曲线开始出现折点 1273 1343 14231563 时的温度T/K 曲线变成平台时的924911 911 137512231223122312231693 温度T/K (1)画出此系统的相图，确定镁一硅之间形成的化合物的化学式，并分析相图。己知镁和 硅的摩尔质量分别为24.3g,28.1g。 (2)将含有90%（质量分数）硅的溶液5kg冷却到1512K时，可得到纯硅多少？溶液的组 成如何？ 四.简答题： 1·水在冰点时的三相平衡与水在三相点时的三相平衡有什么不同？ 2.水的三相点温度为0.01℃，而水的冰点为0℃，这两个温度是由水的性质确定的，是不 能随意改变的，这种说法对吗？请说明理由
（A）K＝2，F＝0 (B) K＝1，F＝0 (C) K＝4，F＝2 (D) K＝3，F＝1 6．在温度为 T 时，某双组分液体 A 和 B 的蒸气压分别为 p 和 5p，A 和 B 形成理想液体混 合物，并在温度为 T，压力为 2p 时沸腾，那么在平衡蒸气相中的摩尔分数为（ ）。 (A)0.25 (B)0.4 (C)0.5 (D)0.625 7．在 370K 时，液体 A 的蒸气压为 60kPa，液体 B 的蒸气压为 40kPa，二者组成理想液体 混合物，平衡时在液相中 A 的摩尔分数为 0.4，在气相中 B 的摩尔分数为（ ）。 (A)0.30 (B)0.40 (C)0.50 (D)0.60 8．300K 时，纯水的蒸气压为 3.565kPa，某溶液中水的摩尔分数 xA=0.8，与此溶液成平衡 的气相中，水的分压为 3kPa，水对 Raoult 定律是（ ）。 (A)正偏差 (B) 负偏差 (C) 无偏差 (D)不确定 二．填空题： 1．三组分系统可能同是存在的最多相数为 ，最多的自由度数为 。 2．开动空调机后会产生水滴的原因是 。 三．计算题： 1．对 MnO-FeO 二组分系统，已知 MnO、Fe2O 的熔点分别为 1785℃和 1370℃；在 1430℃ 时，Fe2O 的质量分数分别为 40％和 70％的两固溶体间发生转溶变化，与其平衡的液相组成 为ω(Fe2O)=85%；在 1200℃，两个固溶体的组成为 36％Fe2O 和 74%Fe2O。 （1）试绘制出该系统的相图。 （2）指出各区域和三相线对应的相态和自由度。 （3）当一ω(Fe2O)为 74%二组分系统，由 1650℃缓慢冷却至 1100℃时，作出冷却曲线，简 述其相态的变化。 3．实验得到镁－硅系统冷却曲线的结果如下： Si 的质量分数 0 3 20 37 45 57 70 85 100 曲线开始出现折点 时的温度 T／K － － 1273 － 1343 － 1423 1563 － 曲线变成平台时的 温度 T／K 924 911 911 1375 1223 1223 1223 1223 1693 （1）画出此系统的相图，确定镁－硅之间形成的化合物的化学式，并分析相图。已知镁和 硅的摩尔质量分别为 24.3g，28.1g。 （2）将含有 90％（质量分数）硅的溶液 5kg 冷却到 1512Ｋ时，可得到纯硅多少？溶液的组 成如何？ 四．简答题： １．水在冰点时的三相平衡与水在三相点时的三相平衡有什么不同？ ２．水的三相点温度为 0.01℃,而水的冰点为０℃，这两个温度是由水的性质确定的，是不 能随意改变的，这种说法对吗？请说明理由
