试卷代号：2131 座位■■ 中央广播电视大学2012一2013学年度第二学期“开放专科”期末考试（半开卷） 药用分析化学 试题 2013年7月 题 号 二 三 总分 分 数 得 分 评卷人 一、选择题（将正确答案前的字母填在括号内，每小题2分，共30分）】 1.有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是( A.增加平行测定次数，可以减小系统误差 B.作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差 C.回收试验可以判断分析过程是否存在偶然误差 D.通过对仪器进行校准减免偶然误差 2.酸碱滴定中选择指示剂的原则是()。 A.指示剂变色范围与化学计量点完全符合 B.指示剂应在pH=7.O0时变色 C.指示剂的变色范围应全部或部分落人滴定pH突跃范围之内 D.指示剂的变色范围应全部落人滴定PH突跃范围之内 3.标定盐酸标准溶液常用的基准物为()。 A.ZnO B.无水碳酸钠 C.饱和氢氧化钠溶液 D.邻苯二甲酸氢钾 560
试卷代号 座位号 中央广播电视大学 3学年度第二学期"开放专科"期末考试(半开卷) 药用分析化学试题 2013 年7 |题号 - |分数 I I I I |得分|评卷人 I I I 一、选择题{将正确答囊前的字母填在括号肉，每小题 2分，共 0分} 1.有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是 A. 增加平 定次 B. c.回收试验可以判断分析过程是否存在偶然误差 D. 通过对仪器进行校准减 2. 选择 A. 指示 色范 点完全符合 B. 指示 应在 H = 00 C. 变色范 应全部 入滴 D. 变色范 应全部 入滴 3. 定盐酸 准物 )。 A. ZnO B. 酸铀 c.饱和氢氧化铀溶液 D. 酸氢饵 560
4.下面有关荧光分析法错误的是()。 A.以紫外或可见光作为激发源 B.所发射的荧光波长较激发光波长要长 C.应用范围比紫外-可见分光光度法范围广 D.主要优点是测定灵敏度高和选择性好 5.普通玻璃电极测定溶液的pH范围为( ）。 A.1-14 B.1-9 C.9 6.气相色谱中，能用于定性的色谱参数是( A.理论塔板数 B.色谱峰面积 C.谱峰高 D.保留时间 7.古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列哪种物质作用生成碑班( A.氯化汞 B.溴化汞 C.碘化汞 D.硫化汞 8.《药品临床试验质量管理规范》简称( )。 A.GLP B.GMP C.GSP D.GCP 9.药物分子中含有( ),可采用重氮化一偶合反应进行鉴别。 A.芳伯氨基 B.1,3-二酰亚胺基团 C.吡啶环 D.共轭多烯侧链 10.Kober反应可用于( )药物的含量测定。 A.链霉素 B.皮质激素 C.维生素C D.难激素 11.测定维生素C注射液的含量时，在操作过程中要加人丙丽，这是为了( A.保持维生素C的稳定 B.增加维生素C的溶解度 C.消除注射液中抗氧剂的干扰 D.加快反应速度 561
4. 关荧 ). A.以紫外或可见光作为激发摞 B. 发射 发光 要长 用范 紫外 光光 D. 主要 定灵 离和选择性好 5. 普通 定榕液的pH ). A. 1-14 C. 9 6. 气相 定性 参数是 A. 理论塔板数B. 峰面 C. 离D. 7. 宙蔡 法测碑时 列哪 ). A. 氯化素B. 化隶 C. 柔D. 8. «药品临床试验质量管理规范》简称( )。 A. GLP B. GMP C. GSP D. GCP 9. 药物分子 ) ，可采用激氮化一偶合反应进行鉴别。 儿芳伯氨基 3帽二酷亚胶基酣 C. 毗睫环D. 10. Kober 反应可用 )药物的含量测定. A. 链霉素B. 巳维生素 D. 雌激 1. 测定维 素C 操作 丙圃 )。 A.保持维生素 c的稳定 .增加维生素 C的梅解度 C. 除注 氧剂 扰D. 反应 561
12.下列反应属于链莓素特征鉴别反应的是()。 A.茚三阴反应 B。硫酸硝酸呈色反应 C.有N甲基葡萄糖胺反应 D.麦芽酚反应 13.下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( A.异烟肼 B.阿司匹林 C.地西泮 D.苯佐卡因 14.对氨基水杨酸钠中必须要检查的特殊杂质是( )。 A,对氨基苯甲酸 B.对氯酚 C.间氨基酚 D.对氨基酚 15.戊烯二醛反应可用来鉴别( )。 A.尼可刹米 B.盐酸异丙嗪 C.奋乃静 D.肾上腺素 得 分 评卷人 二、问答题（每小题8分，共40分） 16.简述酸碱指示剂的变色原理。 17.适用于滴定分析的化学反应必须具备的条件是什么？ 18.朗伯-比尔定律的含义是什么？它对紫外-可见分光光度法有何要求？ 19.简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理与方法。 20.简述酸性染料比色法的基本原理。说明pH过低或过高对离子对形成的影响。 得 分 评卷人 三、计算题（每小题6分，共30分） 21.酸碱滴定法测定枸橼酸的含量。枸橼酸为三元酸(K1=8.7×104,K2=1.8× 105,Ka=4.0×10-6)。今称取本品0.1505g,加新煮沸冷蒸馏水25m1溶解后，加酚酞指示 剂3滴，用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液20.15ml。计算枸橼 酸的含量。（M有糖服=210.15) 562
B. D. 上腺 12. 征鉴别反 ). A. 苟三圈 应B. 酸呈色反应 C. 有N- 葡萄 股反应D. 反应 13. 哪一 物加 制硝酸银能产生银镜反应 )。 A. 脚B. C. 地西洋D. 14. 基水杨酸 要检 质是 A. 酸B.对氯 C. 酣D. 15. 戊烯 可用 ). A. C. |得分|评卷人| I I I 二、问答题{每小题 8分，共 0分} 16. 指示 原理 17. 反应 须具备 18. 定律 含义是 它对紫外 可见分光光度法有 要求 19. 法测定 巴 比 类药 含量 20. 述酸性染 色法 基本原理 明pH 过低或过 |得分|评卷人| I I I 三、计算题{每小题 6分，共 0分} 1. 酸碱 法测 橡 酸 为 三 K .1 = 8. 7 X 10-- 4 , K a2= 1. 8 X 10- 5 , K a3 0 一 150 煮沸冷蒸锢水25ml 溶解 3摘，用 0 0 l/ L的 H标准溶液滴定至终点，消耗标准榕液 15ml 算拘 酸的含量。 562
22.气相色谱法测定无水乙醇中的微量水分。精密称取被测无水乙醇79.37g,内标物无 水甲醇0.2572g,混匀。测定数据如下： 水：峰高h=4.60cm,半峰宽W1y/2=0.130cm 甲醇：峰高h=4.30cm,半峰宽Wiy2=0.187cm 以峰面积表示的相对重量校正因子f水=0.55，f甲=0.58 计算水的重量百分含量。 23.维生素B1中重金属检查，取本品1.0g,加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过 百万分之十，试计算应取标准铅溶液（每1ml含10μgPb)多少毫升。 24.苯甲酸钠双相滴定法测定含量：取本品1.4500g,精密称定，置分液漏斗中，加水 25ml、乙醚50ml及甲基橙指示液2滴，用盐酸滴定液(0.5050mol/L)滴定，边滴定边振摇，至 水层显橙红色。分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醚层用水5l洗涤，洗液并人锥形瓶中，加乙 醚20ml,继续用盐酸滴定液(0.5050mol/L)滴定，边滴定边振摇，至水层显持续的橙红色。消 耗盐酸滴定液18.98ml。已知每1ml盐酸滴定液(0.5mol/L)相当于72.06mg的苯甲酸钠 (C,H,NaO2)。计算苯甲酸钠百分含量？ 25.阿司匹林片剂的含量测定：取阿司匹林片（标示量为0.5g),精密称定，总重为 5.7680g,研细后，精密称取0.3566g,按药典规定用两步滴定法测定。消耗硫酸滴定液 (0.05020mol/L)20.92ml,空白试验消耗该疏酸滴定液37.84ml。已知每1ml硫酸滴定液 (0.05mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量？ 563
22. 相色 密称取 元水 薛79.3 物无 水甲醇 g，混匀。测定数据如下= *:峰高 =4. 60cm 宽 W 1/2 =0. 130cm 甲醇 z峰高 =4. 30cm 峰宽 1/2 =0. 187cm 以峰面积表示的相对重量校正因子 5， f.. =0.58 计算水的重量百分含量. 23. 素B 重金 取本 1. 水25m! 榕解 得过 百万分之十，试计算应取标准铅榕液(每 !含 )多少毫升。 24. 锅双相 滴 定 法 定含 量 取 本 1. 4500g 分 液 25ml 醒50ml 基橙 液2 滴定液(0.5050mol/L) 滴定 定边振 水层显橙红色。分取水层，置具塞锥形瓶中，乙醒层用水 !洗涤，洗液并人锥形瓶中，加乙 l，继续用盐酸滴定液 ol/ )滴定，边滴定边振摇，至水层显持续的橙红色。消 耗盐酸滴定液 9 8 .已知每 !盐酸滴定液 ol/ )相当于 g的苯甲酸纳 (C7HsNa02). 算苯 酸铀百 含量 25. 剂 的 定z 示 量 为O. 5g) 称 定 重 为 5.7680g 细后 取O. 3566g 按 药 典 用 两 步滴 定 硫 酸 (0. 05020mol/L)20. 92ml 液37. 84m!. 每1ml (0.05mol/ L) 于18.02mg 含量 563
试卷代号：2131 中央广播电视大学2012一2013学年度第二学期“开放专科”期末考试（半开卷） 药用分析化学 试题答案及评分标准 （供参考) 2013年7月 一、选择惠（每小题2分，共30分） 1.B 2.C 3.B 4.C 5.B 6.D 7.B 8.D 9.A 10.D 11.C 12.D 13.A 14.C 15.A 二、问答题（每小题8分，共40分】 16.(1)酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。(3分) (2)这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。(2分) (3)共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在H+或OH~,所以酸碱指示剂的变 色是和溶液的pH值有关的，当溶液pH变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致 溶液颜色发生变化。(3分) 17.(1)化学反应很多，但不是所有的化学反应都能适用于滴定分析法。凡适用于滴定分 析的化学反应必须具备以下三个条件： ①反应必须定量完成。(3分) ②反应必须迅速完成。(3分) ③必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。(2分) 18.(1)朗伯-比尔定律的数学表达式为A=CL。(2分) (2)朗伯-比尔定律表明单色光通过吸光物质溶液后，吸光度A与溶液浓度C和液层厚度 L之间是简单的正比关系，因此朗伯-比尔定律是紫外-可见分光光度法定量的基础。(3分) (3)朗伯-比尔定律的数学表达式中的E为比例常数，称为吸光系数。吸光系数的物理意 义是吸光物质在单位浓度及单位液层厚度时的吸光度。在一定条件下（单色光波长、溶剂、温 度)，吸光系数是物质的特性常数之一，可作为定性鉴别的重要依据。在吸光度与溶液浓度（或 564
试卷代号 中央广播电视大学 3学年度第二学期"开放专科"期末考试(半开卷) 药用分析化学试题答案及评分标准 (供参考〉 2013 年7 -、选择踵{每小题 2分，共 0分} l. B 2.C 3.B 4.C 5.B 6.D 7.B 8.D 9.A 10. D 11.C 12.D 13.A 14. C 15.A 二、问答题{每小题8分，共 0分} 16. (1)酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱. (3 (2) 这些 其共辄碱 辄酸 同 的 (2 (3) 酸碱 在一 衡式 在H+ 或OH- ，所以酸碱指示剂的变 色是和溶液的 H值有关的，当溶液 H变化时，共辄酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致 溶液颜色发生变化. (3 17. (1)化学反应很多，但不是所有的化学反应都能造用于滴定分析法。凡造用于滴定分 析的化学反应必须具备以下三个条件 ①反应必须定量完成. (3 ②反应必须迅速完成. (3 ③必须有造宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点. (2 18. (1)朗伯-比尔定律的数学表达式为 ECL (2 (2) 朗伯 定律 过吸 质榕 度A 度C 液层厚度 朗伯 见分 光度 (3 (3) 定律 表达 的E 义是吸光物质在单位浓度及单位液层厚度时的吸光度。在一定条件下〈单色光波长、溶剂、温 度)，吸光系数是物质的特性常数之一，可作为定性鉴别的重要依据.在吸光度与溶液浓度〈或 564
浓层厚度)的线性关系中，吸光系数是斜率，其值愈大，测定的灵敏度愈高。(3分) 19.巴比妥类药物中的1,3-二酰亚胺基团，在碳酸钠溶液中，生成钠盐而溶解，再与硝酸 银标准液反应，首先生成可溶性的一银盐，在硝酸银标准液过量后，则生成难溶性的二银盐白 色沉淀。(3分) 在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比 妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混 浊，从而指示滴定终点。反应的摩尔比为1：1。(3分) 本法操作简便，专属性强，但不易观察出现混浊的终点。可采用甲醇和3%无水碳酸钠溶 液作为溶剂，并采用银一玻璃电极系统，以电位法指示终点。(2分) 20.酸性染料比色法的基本原理：在一定的pH介质中，生物碱类药物(B)可与氢离子结合 成阳离子(BH+),一些酸性染料(HIn)在此条件下可解离成阴离子(In),同时，上述阳离子与 阴离子定量地结合成电中性的离子对化合物，可以定量地用有机溶剂提取，在一定波长处测定 该溶液有色离子对的吸收度，即可计算出生物碱的含量。(2分) B十H+BHt HIn =H++In BH+In—→(BH+·In)k相→(BH+·In)有机相 也可将显色的有机溶剂层分离后，碱化（如加入醇制氢氧化钾），使其定量释放出与有机减 结合的酸性染料，测定其吸收度，计算生物碱的含量。(2分) 水相pH值的选择：①如果pH过低，抑制了酸性染料解离，使I一浓度太低，从而影响离 子对的形成；(2分)②如果PH过高，生物碱呈游离状态，也不能形成离子对。故选择一个最 佳pH值使生物碱和染料全部以BH+和I~形式存在，是酸性染料比色法至关重要的实验条 件。(2分) 三、计算题（每小题6分，共30分） 21.解：枸橼酸为三元酸，三级电离的CK.值均大于10-8，但是，K1/K2、K2/K均小 于10'，所以滴定时，三个质子被同时作用，只产生一个突跃。(2分) 将有关数据代人公式，得： CN.OH VNOH M枸橼酸 枸橡酸%= S 3000一×100% 565
浓层厚度〉的线性关系中，吸光系数是斜率，其值愈大，测定的灵敏度愈高。 3分〉 19. 巴 比 药物 的1 ，3- 酷亚胶基 在碳酸铀溶液 溶解 与硝 银标准液反应，首先生成可溶性的一银盐，在硝酸银标准液过量后，则生成难溶性的二银盐白 色沉淀 (3 在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比 妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使榕液变混 浊，从而指示滴定终点.反应的摩尔比为 : 1. (3 本法操作简便，专属性强，但不易观察出现混浊的终点.可采用甲醇和 %无水碳酸铀溶 液作为溶剂，并采用银一玻璃电极系统，以电位法指示终点 (2 20. 本原 一定 的pH 类药物(B) 成阳离子 H勺，一些酸性染料 )在此条件下可解离成阴离子(In寸，同时，上述用离子与 阴离子定量地结合成电中性的离子对化合物，可以定量地用有机溶剂提取，在一定波长处测定 该榕液有色离子对的吸收度，即可计算出生物碱的含量 (2 B+H+""二BH+ HInr二H+ +InBH+In- ·(BH+ • In-) 水相 ·<BH+ • In-) 也可将显色的有机溶剂层分离后，碱化〈如加人醇制氢氧化饵)，使其定量释放出与有机碱 结合的酸性染料，测定其吸收度，计算生物碱的含量。 2分〉 水相 H值的选择 z①如果 H过低，抑制了酸性染料解离，使 -浓度太低，从而影响离 子对的形成 2分〉②如果 H过高，生物碱呈游离状态，也不能形成离子对.故选择一个最 生物 形式存在 性染料 色法 重要 实验 (2 三、计算题{每小题 6分，共 0分} 1. 三级 于10- ，K al/K o2 021 .a ·，所以滴定时，三个质子被同时作用，只产生一个突跃。 2分) 将有关数据代入公式，得 CN."...VN."'" 拘撒酸 m u 3000 ×1 565
0.1000×20.15×210.15 0.1505 3000×100% =93.79% (公式2分，计算结果2分，有效数字错扣1分) 22.解：计算公式为： H,0%=A-受×100%2分) A.f W A:=1.065hW/2o A,=1.065h.Wy2w(2分) 将有关数据代人上述公式，得： H,0%-18688-19x8-3×98晋×160% =0.23% (计算结果2分) 23. V=L:S×100% C =10×10-6×1.0×100% 10×10-6 =1.0ml (公式2分，数据代人过程2分，计算结果2分) 24,苯甲酸钠%=T×V×FX10×100% W =72.06×18,98×0.5050X10×100% 1.4500×0.50 =95.27% (公式2分，数据代人过程2分，计算结果2分) 25.标示量%=TX(Y。-V)XFX×103× WX标示量 L×100% =18.02×(37.84-20.92)×0.05020×10-3×0.5768×100% 0.05×0.3566×0.5 =99.03% (公式，数据代人过程2分，计算结果2分) 566
210. 15 0.1000X20.15X-::~ 3000 - -• - X 100% =93.79% 〈公式 2分，计算结果2分，有效数字错扣1分〉 22. _AJi W 20%= 一LiJ~i :: X 100 % (2 ,_, V A.f. W A i=1. 065hi W 1/2 A •= 1. 065 h •W 1/2(.> (2 将有关数据代人上述公式，得 1. 065X4. 60XO.130XO. 550.2572 Hz0%= 一X100% .~， 1. 065 X 4. 30 X O. 187 X O. 58 " 79.37 =0.23% 〈计算结果 2分〉 23. L·S V=一τX100% =‘ 10XIO•X 1.0 X I OO% 10X10 =1. Omi 〈公式 2分，数据代人过程 2分，计算结果 2分〉 TXVX FX 10-3 M 24. 锅%=w ×100% 72.06 X 18. 98 X O. 5050 X 10-3 M XIOO% 1. 4500 X O. 50 … =95.27% (公式 2分，数据代人过程2分，计算结果2分〉 (V 一V) X FXX 10-3 XW 25. 标示 一XI00% WX 示量 18. 02X (37. 84-20. 92) XO. 05020X 10•XO.5768 XI00% O. 05XO. 3566XO. 5 =99.03% (公式，数据代人过程2分，计算结果2分〉 566