罗丹明6G的极谱行为Ⅱ锑(Ⅲ)的络合吸附波

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1995.05.019 第17卷第5期 北京科技大学学报 Vol.17 No.5 1995年10月 Journal of University of Science and Technology Beijing 0ct1995 罗丹明6G的极谱行为 Ⅱ锑（Ⅲ）的络合吸附波 朱腾戌斌 北京科技大学化学系，北京100083 摘要研究了锑与碘化钾和罗丹明类染料在HAC-NaAc缓冲溶液(pH5.6)中的极谱行为，探 讨了反应机理，提出痕量锑的测定方法.线性范围在锑浓度为0.5~2000gml,检出限 0.33 ng/ml. 关键词罗丹明类染料，锑，电化学行为 中图分类号0657.1 Polarographic Behaviour of Rhodamine 6G ⅡAdsorptive Complex Wave of Antimony(Ⅲ) Zhu Teng Rong Bin Department of Chemistry.USTB,Beijing 100083.PRC ABSTRACT The electrochemical behaviour and the current property of antimony based on the formation of ion-associate complexes of Sb(II)with iodide and rhodamine basic dyes are investigated in HAc-NaAc buffer solution (pH 5.6).The mechanism of related reactions is discussed.A new simple,sensitive and selective oscillopolarographic method is established for the determination of trace antimony.The detection limit was 0.33 ng/ml. KEY WORDS rhodamine hasic dyes,antimony,electrochemical behaviour 人的头发中微量锑能反映人体内锑蓄集和与环境接触的情况.它的测定多用光度法，操 作繁琐川.本文在研究不同种罗丹明类碱性染料与锑和碘化钾成缔合物的示波极谱行为 的基础上，确定锑和碘化钾与罗丹明6G(或称R6G)缔合物峰电流的最佳条件，检出限达 0.33ng/ml.该方法为日前示波极谱法测定锑最灵敏的方法之一，用于人发中微量锑的测定， 结果满意.本文着重研究了缔合物的电流性质和电极反应机理以及试剂结构对吸附电流的影响· 1实验 1.1主要仪器和试剂 1994-06-10收稿第-作者男52岁副教授

第 卷 第 期 北 京 科 技 大 学 学 报 姚 年 月 洗 望巧 罗 丹 明 的极谱行 为 锑 的络合 吸 附波 朱 腾 戌 斌 北 京科 技大 学 化学 系 ， 北 京 幻 摘要 研究 了锑 与碘化钾 和 罗丹 明类染 料在 一 比 缓冲 溶 液 中的 极 谱行 为 ， 探 讨 了 反 应 机 理 ， 提 出 痕 量 锑 的 测 定 方 法 线 性 范 围 在 锑 浓 度 为 一 侧刃 刀彭间 ， 检 出 限 关键词 罗丹 明类染料 ， 锑 ， 电化学行 为 中图分类号 而 ” ， ， ， 一 而 一 ， 司 而 ， ， 人 的头 发 中微量 锑 能反 映人体 内锑 蓄集 和 与环境接 触 的情 况 它 的测定 多 用光度法 ， 操 作繁琐 川 本 文在 研 究 不 同 种 罗 丹 明类 碱 性 染 料 与 锑 和 碘 化 钾 成 缔 合 物 的 示 波 极 谱 行 为 的基础上 ， 确定 锑 和 碘化钾 与 罗 丹 明 或 称 缔 合物 峰 电 流 的 最 佳 条 件 ， 检 出 限 达 该 方 法 为 目前 示 波极 谱 法 测 定 锑 最 灵 敏 的方 法 之 一 ， 用 于 人 发 中微 量 锑 的测定 ， 结 果 满意 本文着 重研究 了缔合物 的电流性质和 电极反应机理 以 及 试剂结构对吸附电流的影 响 实验 主要 仪器 和试剂 卯 一 肠 一 收 稿 第一 作 者 男 岁 副教 授 DOI ：10．13374／j ．issn1001－53x．1995．05．019

·490· 北京科技大学学报 1995年No.5 P-3示波极谱仪，滴汞（或悬汞），饱和甘汞和铂丝三电极体系，SH-84悬汞电极； PXJ-1数字离子计；JH2C恒电位仪；501恒温水浴，温度为(25±0.2)℃ 锑（Ⅲ）标准溶液：称取0.1000g锑粉(99.99%），用5ml浓硫酸加热溶解后，移人 1000ml容量瓶中，用40%硫酸溶液定容.溶液1ml含1004g锑，使用时按需要稀释. 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.6):HAC(0.02mol/1)-NaAC(0.18mol/1),R6G(及各种 有关染料)乙醇溶液(4×103o/1),0.1%碘化钾水溶液.混合底液：上述缓冲溶液、 R6G溶液和碘化钾溶液按体积比100.4：1混合而成，至少稳定15d. 除标明外，试剂均为分析纯，用石英重蒸馏水， 1.2实验方法 移取适量标准锑溶液到25l容量瓶中，依次加人缓冲溶液.R6G溶液和碘化钾溶液， 根据需要改变其中1种成分用量，进行有关试验；或加人11.4ml混合底液，水定容，起始 电位-0.70V(对SCE,下同).一次导数示波极谱记录，测量-1.00V处电流峰高· 2实验结果和讨论 2.1示波极谱图 25ml混合底液中，在-0.79V和-1.42V处有峰形电流P,和P,再加人锑（Ⅲ）则两 峰均降低；在-1.00V处有一较对称的峰形电 流P(图1)，表明P,为锑和碘化钾与R6G缔 025M 合物产生· 2.2最佳实验条件 实验中发现多种缓冲体系均有峰电流，以 乙酸-乙酸钠体系(pH5.6)为最佳，各成分 比例按前述混合底液为最佳. 0.801.001.201.401.60 -E/V 23实验分析 图1一次导数示波谱图 1.HAc-NaAc缓冲溶液2混合底液 (I)线性范围和检出限.选定最佳条件， 3.2+S6(Ⅲ)024g 锑（Ⅲ）浓度在0.5~2000ng/ml间与缔合 物电流峰高呈线性关系，峰电流至少稳定36h,检出限为0.33ng/ml. (2)共存离子的影响.浓度为40ng/ml锑时，大量碱金属、碱土金属、La+、Sn2+、 Zn2+、NH,+、卤素离子、NO,、PO,、SO,2-、C0,2、S0,2、SCN对检测不干扰，1000 倍As(Ⅲ500倍Ga3+、T+、Ti(IV),250倍Yb3+、Te(I).Cr(I).Mo(T),100倍 Mn2+、EDTA,50倍AI3+、Fe3+、Cu+、Pb2+、Ag、V),25倍n3+、Bi3+、Fe2+、 W(I)、Nb(V),10倍Co2+、Zr(V)和5倍Cd*、Ni2+也不干扰.用草酸可掩蔽AI3+、Fe+

· 叩 北 京 科 技 大 学 学 报 年 一 示 波极 谱仪 ， 滴 汞 或 悬 汞 ， 饱 和 甘 汞 和 铂 丝 三 电极 体 系 ， 一 悬 汞 电极 一 数字 离子 计 恒 电位仪 恒温水浴 ， 温度为 士 ℃ 锑 标 准 溶 液 称 取 锑 粉 ， 用 创 浓 硫 酸 加 热 溶 解 后 ， 移 人 用 耐 容 量 瓶 中 ， 用 硫 酸溶液定容 溶液 血 含 料 锑 ， 使用 时按需要稀释 乙 酸 一 乙 酸 钠 缓 冲 溶 液 一 天 及 各 种 有 关 染 料 乙 醇 溶 液 ， ， 碘 化 钾 水 溶 液 混 合底 液 上 述 缓 冲 溶 液 、 自 溶液 和 碘化钾溶液按体积 比 混合而 成 ， 至 少稳定 巧 除标 明外 ， 试剂均 为分析纯 ， 用 石英重蒸馏水 实验方 法 移 取适 量标 准锑溶液 到 而 容量瓶 中 ， 依次加 人 缓 冲 溶 液 溶 液 和 碘 化 钾溶 液 ， 根 据需 要 改 变其 中 种 成分用量 ， 进行有关试验 或 加 人 而 混 合 底 液 ， 水 定 容 起 始 电位 一 对 ， 下 同 一 次 导数示 波极 谱记 录 ， 测量 一 处 电流峰高 实验结果 和讨论 示 波极谱 图 混合底 液 中 ， 在 一 和 一 处有峰形 电流 和 ， 再 加 人 锑 则两 ’蚝 讨 峰均 降低 在 一 处有 一较 对称 的峰 形 电 流 图 ， 表 明 为锑 和 碘 化 钾 与 缔 合物产 生 住 声认 最佳 实验条件 实验 中发 现多种缓 冲体系均有 峰 电流 ， 以 乙 酸 一 乙 酸 钠 体系 为最佳 ， 各成分 比例按前述混合底 液 为最佳 实验分析 线性 范 围 和 检 出 限 选 定 最 佳 条 件 ， 锑 浓 度 在 一 问 间 与 缔 合 物 电流 峰高 呈 线性 关 系 ， 峰 电流至 少稳定 ， 一 图 一次导数示 波谱图 一 缓 冲溶液 混合底液 议 杜 召 检 出限 为 共 存 离 子 的影 响 浓 度 为 锑 时 ， 大 量 碱 金 属 、 碱 土 金 属 、 、 、 ， 、 、 卤素离子 、 一 、 犷 一 、 了 一 、 ，一 、 户 ，一 、 一 对检 测 不 干 扰 倍 、 倍 ， 、 卫 、 ， 倍 ， 、 、 、 ， 倍 、 ， 倍 ， 、 ， 、 ， 、 ， 、 、 ， 倍 ， 、 ， 、 ， 、 、 ， 倍 ， 、 和 倍 ， 、 ， 也 不 干扰 用草酸可掩蔽 ， 、 ，

·490· 北京科技大学学报 1995年No.5 P-3示波极谱仪，滴汞（或悬汞），饱和甘汞和铂丝三电极体系，SH-84悬汞电极； PXJ-1数字离子计；JH2C恒电位仪；501恒温水浴，温度为(25±0.2)℃ 锑（Ⅲ）标准溶液：称取0.1000g锑粉(99.99%），用5ml浓硫酸加热溶解后，移人 1000ml容量瓶中，用40%硫酸溶液定容.溶液1ml含1004g锑，使用时按需要稀释. 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.6):HAC(0.02mol/1)-NaAC(0.18mol/1),R6G(及各种 有关染料)乙醇溶液(4×103o/1),0.1%碘化钾水溶液.混合底液：上述缓冲溶液、 R6G溶液和碘化钾溶液按体积比100.4：1混合而成，至少稳定15d. 除标明外，试剂均为分析纯，用石英重蒸馏水， 1.2实验方法 移取适量标准锑溶液到25l容量瓶中，依次加人缓冲溶液.R6G溶液和碘化钾溶液， 根据需要改变其中1种成分用量，进行有关试验；或加人11.4ml混合底液，水定容，起始 电位-0.70V(对SCE,下同).一次导数示波极谱记录，测量-1.00V处电流峰高· 2实验结果和讨论 2.1示波极谱图 25ml混合底液中，在-0.79V和-1.42V处有峰形电流P,和P,再加人锑（Ⅲ）则两 峰均降低；在-1.00V处有一较对称的峰形电 流P(图1)，表明P,为锑和碘化钾与R6G缔 025M 合物产生· 2.2最佳实验条件 实验中发现多种缓冲体系均有峰电流，以 乙酸-乙酸钠体系(pH5.6)为最佳，各成分 比例按前述混合底液为最佳. 0.801.001.201.401.60 -E/V 23实验分析 图1一次导数示波谱图 1.HAc-NaAc缓冲溶液2混合底液 (I)线性范围和检出限.选定最佳条件， 3.2+S6(Ⅲ)024g 锑（Ⅲ）浓度在0.5~2000ng/ml间与缔合 物电流峰高呈线性关系，峰电流至少稳定36h,检出限为0.33ng/ml. (2)共存离子的影响.浓度为40ng/ml锑时，大量碱金属、碱土金属、La+、Sn2+、 Zn2+、NH,+、卤素离子、NO,、PO,、SO,2-、C0,2、S0,2、SCN对检测不干扰，1000 倍As(Ⅲ500倍Ga3+、T+、Ti(IV),250倍Yb3+、Te(I).Cr(I).Mo(T),100倍 Mn2+、EDTA,50倍AI3+、Fe3+、Cu+、Pb2+、Ag、V),25倍n3+、Bi3+、Fe2+、 W(I)、Nb(V),10倍Co2+、Zr(V)和5倍Cd*、Ni2+也不干扰.用草酸可掩蔽AI3+、Fe+

· 叩 北 京 科 技 大 学 学 报 年 一 示 波极 谱仪 ， 滴 汞 或 悬 汞 ， 饱 和 甘 汞 和 铂 丝 三 电极 体 系 ， 一 悬 汞 电极 一 数字 离子 计 恒 电位仪 恒温水浴 ， 温度为 士 ℃ 锑 标 准 溶 液 称 取 锑 粉 ， 用 创 浓 硫 酸 加 热 溶 解 后 ， 移 人 用 耐 容 量 瓶 中 ， 用 硫 酸溶液定容 溶液 血 含 料 锑 ， 使用 时按需要稀释 乙 酸 一 乙 酸 钠 缓 冲 溶 液 一 天 及 各 种 有 关 染 料 乙 醇 溶 液 ， ， 碘 化 钾 水 溶 液 混 合底 液 上 述 缓 冲 溶 液 、 自 溶液 和 碘化钾溶液按体积 比 混合而 成 ， 至 少稳定 巧 除标 明外 ， 试剂均 为分析纯 ， 用 石英重蒸馏水 实验方 法 移 取适 量标 准锑溶液 到 而 容量瓶 中 ， 依次加 人 缓 冲 溶 液 溶 液 和 碘 化 钾溶 液 ， 根 据需 要 改 变其 中 种 成分用量 ， 进行有关试验 或 加 人 而 混 合 底 液 ， 水 定 容 起 始 电位 一 对 ， 下 同 一 次 导数示 波极 谱记 录 ， 测量 一 处 电流峰高 实验结果 和讨论 示 波极谱 图 混合底 液 中 ， 在 一 和 一 处有峰形 电流 和 ， 再 加 人 锑 则两 ’蚝 讨 峰均 降低 在 一 处有 一较 对称 的峰 形 电 流 图 ， 表 明 为锑 和 碘 化 钾 与 缔 合物产 生 住 声认 最佳 实验条件 实验 中发 现多种缓 冲体系均有 峰 电流 ， 以 乙 酸 一 乙 酸 钠 体系 为最佳 ， 各成分 比例按前述混合底 液 为最佳 实验分析 线性 范 围 和 检 出 限 选 定 最 佳 条 件 ， 锑 浓 度 在 一 问 间 与 缔 合 物 电流 峰高 呈 线性 关 系 ， 峰 电流至 少稳定 ， 一 图 一次导数示 波谱图 一 缓 冲溶液 混合底液 议 杜 召 检 出限 为 共 存 离 子 的影 响 浓 度 为 锑 时 ， 大 量 碱 金 属 、 碱 土 金 属 、 、 、 ， 、 、 卤素离子 、 一 、 犷 一 、 了 一 、 ，一 、 户 ，一 、 一 对检 测 不 干 扰 倍 、 倍 ， 、 卫 、 ， 倍 ， 、 、 、 ， 倍 、 ， 倍 ， 、 ， 、 ， 、 ， 、 、 ， 倍 ， 、 ， 、 ， 、 、 ， 倍 ， 、 和 倍 ， 、 ， 也 不 干扰 用草酸可掩蔽 ， 、 ，

·492 北京科技大学学报 1995年No.5 (1)染料分子和缔合 表1染料的结构式 物是具有刚性结构（含 染料名称 R,和R R, 氧桥和平面结构的元电 丁基罗丹明BBRB) N(C,H,)2(8.76)° C00CH,(9.62) 子共轭体系，易于在汞表 乙基罗丹明BERB) N(C2H,)2 C00C,H,6.54) 面交迭)，有助于吸附， 罗丹明6GR6G) NH(C,H)(5.08) COOC,H, 故均能产生吸附波.随π 罗丹明BRB) N(C,H,) C00H(3.45) 电子共轭平面度的扩大， 吡罗红BPYR) N(C,H,) H取代R,所在的苯环 更易于吸附富集，使示波 吖啶红3BAR) NH(CH,)(3.54) H取代R,所在的苯环 极谱电流增加，故表1中*括号内为取代基的大小(10)四 前4个缔合物体系灵敏度高于后两者， (2)各缔合物形成后，最大吸收峰均红移；随△1增加，△E也增加，E,相应正移，这 是由于分子结构的变化引起π电子流动性的变化.它对体系能量变化在1和E。上的表现 的影响是一致的， (3)疏水性缔合物中基团增水性越强，越易在汞电极表面吸附，示波极谱电流越强，RB 中一COOH是相当强的亲水基团，灵敏度低；R6G中一NHCH基团有一定的亲水性，使缔 合物的灵敏度小于含有增水基团的ERB.染料中引入增水基团，如RB中一COOH酯化为 ERB中的-COOC,H,可使示波灵辙度增加. (4)缔合物的稳定性越大，则示波极谱电流越强，①离子电荷一定时，随着离子体积 的增大和表面电荷密度的减小而使缔合物稳定性增加，由表1，这些取代基体积大小的顺序 为：-COOC H,>-COOC,H.>-COOH;-N(CH,)2>NHCH>NHCH,这和含相应取代 基染料缔合物的稳定性是一致的，②取代基的酸碱性，ERB和R6G位于中心碳原子对位的 取代氨基-N(CH,)给电子能力大于-NHCH,使前者碱性较弱，利于缔合物的形成：BRB 和ERB的酯基是吸电子基，其中-C,H,给电子能力大于一CH,由于共轭效应使羰基氧的 电子去密度减小，碱性减弱，从而缔合物对酸的稳定性BRB>ERB.③染料阳离子的正电 性，JIOMOHOCOB C A等计算染料阳离子的π电子云密度，认为缔合阳离子的部位为中心碳 原子，染料阳离子总有效正电荷影响缔合物的稳定性，其偶极矩越大，则缔合物越稳定， (偶极矩R6G+0.250,RB+0.223)⑧，故缔合物稳定性R6G>RB. 吸附波的灵敏度BRB>ERB>R6GRB>PYR>AR,与表2数据是一致的.选用R6G主 表2染料光度性质和极谱行为的比较 染料(R) E,.R/V△E/V1a.R/nm△X'/nm检测限/ng·ml线性范围/ng·mlB,×10Io BRB -1.300.48 560 35 0.28 0.45-1000 7.50 ERB -1.36 0.45 558 32 0.30 0.50-1500 5.42 R6G -1.42 0.42 545 20 0.33 0.50-2000 3.23 RB -1.450.40 570 25 0.40 0.60-1500 2.10 PYR -1.48 0.36 545 15 1.00 1.30-1600 1.05 AR -1.48 0.37 540 14 1.00 1.30-1500 0.98 ·△E和△1为缔合物相对于染料的E,和m之差值 要考虑满足灵敏度的前提下，线性范围和缔合物稳定时间尽量大一些.以上讨论对于B+

· ， 北 京 科 技 大 学 学 报 年 〔 染 料 分 子 和 缔 合 表 染料的结构式 物 是 具 有 刚 性 结 构 含 染料 名称 ， 和 广 氧 桥 和 平 面 结 构 的 兀 电 丁基 罗丹 明 · ’ 子 共 扼 体 系 ， 易 于 在 汞表 乙 基 罗丹 明 · 面 交 迭 ‘ ， 有 助 于 吸 附 ， 罗丹 明 仍 ‘ · 故 均 能 产 生 吸 附波 随 兀 罗丹 明 电 子 共 扼 平 面 度 的 扩 大 ， 毗罗红 取 代 所 在 的 苯环 更易 于 吸 附 富集 ， 使示 波 叮吮红 取 代 所 在 的 苯环 极 谱 电 流 增 加 ， 故表 中 括号 内为取代基 的大小 一 。 ’ 前 个缔合物体系灵敏度 高于 后 两者 各缔合物形 成后 ， 最大 吸收峰均红移 随 △又增加 ， △ 也增加 ， 相 应 正 移 这 是 由于 分 子结构 的变化 引起 二 电子 流动性 的变化 · 它对体系能量 变 化 在 又 和 凡 上 的表 现 的影 响是 一 致 的 疏水性 缔合物 中基 团增 水性越强 ， 越 易在汞 电极 表 面 吸附 ， 示 波极谱 电流越强 中 一 是 相 当强 的亲水基 团 ， 灵敏 度低 中 一 尹 基 团有一 定 的亲水性 ， 使缔 合物 的灵敏 度小 于含有 增 水 基 团 的 染 料 中引人 增 水基 团 ， 如 中 一 醋 化 为 中的 一 二尹 ， 可使示 波灵 敏度增加 缔合物 的稳定性 越大 ， 则示 波极谱 电流 越 强 ① 离子 电荷 一 定 时 ， 随着 离 子 体积 的增 大 和表 面 电荷 密度 的减 小 而使缔合物稳定性增加 由表 ， 这些取代基 体 积 大 小 的顺 序 为 一 【 八 一 以 尹 一 〔 〕 一 尹办 月 ， 这 和 含 相 应 取 代 基染 料缔合 物 的稳定性 是 一 致 的 ② 取 代基 的酸碱性 和 尔 位于 中心碳 原子 对位 的 取代 氨基 一 尹 给 电子 能力大 于 一 月 ， 使前者碱性 较 弱 ， 利 于 缔合物 的形成 和 的醋 基是 吸 电子基 ， 其 中 一 八 给 电子 能力大 于 一 尹 ， 由于 共 辘 效 应 使 淡 基 氧 的 电子去 密 度减 小 ， 碱性减 弱 ， 从而 缔合物 对酸 的稳 定 性 ③ 染 料 阳 离 子 的 正 电 性 ’ 州 等计算染料 阳离子 的 电子 云 密度 ， 认 为缔 合 阳离 子 的部 位 为 中心 碳 原子 ， 染 料 阳 离 子 总 有 效 正 电荷影 响缔 合 物 的 稳 定 性 ， 其偶 极 矩 越 大 ， 则 缔 合 物 越 稳 定 ， 偶极矩 日 ， 司 ， 故缔合物稳 定性 吸 附波 的灵敏度 日 ， 与表 数据是 一 致 的 选 用 主 表 染料光度性质和极谱行为 的比较 染料 ， △ ’ 又 ， △几 ’ 检 测 限 · 线 性 范 围 · 口 ， 一 ’ 。 一 一 一 一 日口 一 一 一 一 一 一 一 △ 和 △又为缔 合 物 相 对于 染料 的 尽 和 又 二 之 差 值 要考虑满足灵敏 度 的前提 下 ， 线性 范 围和 缔合物稳定 时 间 尽 量 大 一 些 以 上 讨 论 对于

Vol.17 No.5 朱腾等：罗丹明6G的极谱行为 .493. Cd2+、Hg+、P+和Rb+与碘化钾和罗丹明类碱性染料缔合物吸附波的研究将有指导作用. 3结论 本文提出痕量锑的测定方法，线性范围在锑浓度为0.5~2000ng/ml.检出限为0.33ng/ml. 它是目前测定锑最灵敏的方法之一· 参考文献 1刘珍青，黎桃希.5-Br-PADAP光度法测定空气毛发尿样中微量锑.工业卫生与职业.1984.10(I片 38-41 2徐有宣，李南强.锑（Ⅲ）一桑色素极谱络合吸附波的研究，北京大学学报（自然科学版），192， 282):197~200 3刘绍朴，刘忠芳.碘化钾和罗丹明碱性染料缔合物光度法测定锑.分析化学，1982,108)：464~467 4张月霞，闫美占，桑色素及其与铟（Ⅲ）共存时的电极反应过程·分析化学，1991,19④)：386~388 5焦奎，高小霞.偶氮硝羧及钕-偶氮硝羧络合物吸附性质的研究.中国科学B辑，1986，上：34~35 6 Anson F.黄慰曾编译，电化学和电分析化学.北京：北京大学出版社，1983.75~76 7唐有棋.结晶化学.北京：高等教育出版社，1958.285~286 8 JoMoHOCOB C A.3Be3KHH M K.K Bolpocy 08 3xcTpaKuoo CroooGHoCTH TpiapHiMeTaHoBbX Kpacrenei.KAX,1969.24(7):1115 (上接458页) (2)在实际声学系统中，对机车噪声的降噪量可达到15dB,证明了降噪系统的实际可 行性· (3)用伪随机相关法测量声学系统的脉冲响应，具有测量时间短，结果准确以及抗背景 噪声能力强等优点，在数字仿真和声学实验中都采用了实际测量的脉冲响应，均达到很好的 效果· 参考文献 1刘春跃，自适应空间有源消声系统及其算法，噪声与振动控制，1989(3)：35~38 2 Ross C F.An Adaptive Digital Filter Broad Band Active Sound Control.JSV,1982,80(3):381~388 3 Rource A.Self-adaptive Broad Band Active Sound Control System.JSV,1985,10(3):429~441 4 Leventhall H G.Applications for Active Attenuation.Inter-noise,1990,90:1233~1238

朱腾等 罗丹 明 以〕 的极 谱行 为 、 ， 、 ， 和 ，十 与碘 化钾 和 罗丹 明类碱性 染 料缔合物 吸附波 的研究将有指 导作用 结论 本文提 出痕量锑 的测定方法 ， 线性范 围在锑浓度 为 一 问 检 出限为 阿 它是 目前 测 定 锑最灵 敏 的方 法 之一 参 考 文 献 刘珍 青 ， 黎桃希 一 一 光 度法测 定空 气毛 发尿 样 中微量 锑 工 业 卫 生 与 职 业 ， ， 叩 一 徐有宣 ， 李南强 锑 班 一 桑 色素 极 谱 络 合 吸 附 波 的 研 究 北 京 大 学 学 报 自然 科 学 版 ， 卯 ， 圳 一 幻 刘 绍 朴 ， 刘忠芳 碘化钾和 罗 丹 明碱性 染 料缔合物光 度法 测 定 锑 分析化学 ， ， 伏 月翻 一 张月 霞 ， 闰美 占 桑色 素及 其 与锢 共存 时 的 电极反 应过 程 分 析 化学 ， 卯 ， 一 焦奎 ， 高小 霞 偶 氮硝梭及 铰 一 偶 氮硝梭络合物 吸 附性质 的研究 中国科学 辑 ， ， 抖 一 ‘ 黄慰 曾编译 电化学 和 电分析化学 北京 北京大 学 出版社 ， 一 唐有棋 结 晶 化学 北 京 高等教 育 出版社 ， 一 几 旧妇 佣 ， 明 卿 占 叮 城” 叉〕盛 鱿〕 反谈兄 班 ” 月入记 、 ，祀盛 东 ， ， 乃 川 上 接 页 在 实际声学 系 统 中 ， 对机 车噪声 的 降噪量 可 达到 巧 ， 证 明 了 降 噪系 统 的 实 际 可 行性 用伪 随机相 关法测量 声 学 系 统的脉 冲 响应 ， 具有 测量 时间短 ， 结果 准确 以及抗背 景 噪声 能力 强 等优 点 在 数字仿真 和 声学 实验 中都采 用 了实 际测 量 的脉 冲响应 ， 均 达到很好的 效果 参 考 文 献 刘春跃 自适应空 间有 源 消声 系 统 及其算法 噪声 与振 动 控制 ， 一 拙 肠 川 伪 往 ， ， 狱 一 女 一 泊 记 助 ” ， ， 仪 一 ￡记 玩 一 配 ， 明〕 ， 如 一