屋门太第 厦门大学精品课程 仪器分桥（含奥验） 《仪器分析》课程 第五章伏安与极谱分新（三）
《仪器分析》课程 第五章 伏安与极谱分析(三) 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验)
§5一2四、定量分析方法 (一)波高测量，三切线法 (二)定量方法，校准曲线+标准加入法 如未知浓度C,体积为V测得波高为h,加入浓 度为C,标准x物质V后 体积为V+V、,测得波高H, h=KC K=h/C. H=K[(VC+V C)/(V+V)],H=h/C[(VC+VC)/(V +V) ∴.Cx=CsV,h/HV+Vs-hV
§5—2 四、定量分析方法 （一）波高测量，三切线法 （二）定量方法，校准曲线+标准加入法 如未知浓度Cx，体积为V测得波高为h，加入浓 度为Cs标准x物质Vs后 体积为V+Vs，测得波高H， h=KCx K=h/Cx H=K[(VCx+VsCs )/(V+Vs )],H=h/Cx [(VCx+VCs )/(V +Vs )] ∴Cx=CsVsh/H(V+Vs)-hV
§5一3极谱波类型及方程式 一。极谱波的分类 (一)以电极反应的可逆性程度区分 1.可逆波：电极反应迅速，整体反应速度为扩 散所控制，表现为极谱波上任一点电流均受护 散速度所控制成为扩散电流，能斯物公式适用。 2.不可逆波：电极反应的速度比扩散速度的慢， 极谱电流不完全由扩散速度所控制，而是受电 极反应速度所控制，由于过电位的存在，电极 电位不能用能斯特公式表示，波形较差
§5—3 极谱波类型及方程式 一．极谱波的分类 （一）以电极反应的可逆性程度区分 1．可逆波：电极反应迅速，整体反应速度为扩 散所控制，表现为极谱波上任一点电流均受扩 散速度所控制成为扩散电流，能斯物公式适用。 2．不可逆波：电极反应的速度比扩散速度的慢， 极谱电流不完全由扩散速度所控制，而是受电 极反应速度所控制，由于过电位的存在，电极 电位不能用能斯特公式表示，波形较差
■AB段过电位存在反映缓慢 可逆波与不可逆波 ■BC受电位反应与扩散速度双方控制 1.可逆波；2.不可逆波。 ■CD受扩散速度控制 ■△可逆与不可逆波的判断：分别测量1/4和34处 的电位，对可逆波还原波E3rE,二56/nmV, 而对不可逆波AE=E34E4256nmV ■可逆性越差，△b与-56m差值越大。 △可逆与不可逆极谱波的半波电位之差，表示 不可逆电极过程所需的过电位（η）
◼ AB段过电位存在反映缓慢 ◼ BC受电位反应与扩散速度双方控制 ◼ CD受扩散速度控制 ◼ 可逆与不可逆波的判断：分别测量1/4和3/4处 的电位，对可逆波还原波E3/4-E1/4 =-56/n mV， 而对不可逆波E= E3/4-E1/4>-56/n mV, ◼ 可逆性越差，E与-56/n差值越大。 ◼ 可逆与不可逆极谱波的半波电位之差，表示 不可逆电极过程所需的过电位（）
C D 可逆被与不可逆波 1、可逆波；2.不可逆波
E 图16一17单扫描极谱曲线的比较 1一可逆波；2一部分可逆波；3一不可逆波
E是一E是= 0.0592 (g子×-1g× 0.0565 (伏) n 器 N速0.8 =0.5 020,4 82伏 电位 而不可逆波 EE5= .0517 (伏) an
(二)按电极反应的氧化或还 原过程区分 1.还原波（阴极波） 氧化态物质在电极上的还原，其电流规定 为正电流O+ne=R 2.氧化波（阳极波） 还原态物质在电极上氧化时所得的极谱波 R-ne=O电流为负电流
（二）按电极反应的氧化或还 原过程区分 1．还原波（阴极波） 氧化态物质在电极上的还原，其电流规定 为正电流 O + ne- = R 2．氧化波（阳极波） 还原态物质在电极上氧化时所得的极谱波 R - ne- = O 电流为负电流
(十) 0 E 图16一12还原波与氧化波 一还原波，2一氧化波；3.一不可逆的氧化波与还原
二、极谱波方程式 表征极谱电流与电位的方程式，不同反应 类型的极谱波具有不同的方程式 1.简单金属离子极谱波 假定 a.简单金属离子在滴汞电极还原成金属并 生成汞齐 b.迁移电流被消除 c.电极反应可逆
二、极谱波方程式 表征极谱电流与电位的方程式，不同反应 类型的极谱波具有不同的方程式 1．简单金属离子极谱波 假定 a.简单金属离子在滴汞电极还原成金属并 生成汞齐 b.迁移电流被消除 c.电极反应可逆