D0I:10.13374/1.issnl00103.2007.08.005 第29卷第8期 北京科技大学学报 Vol.29 No.8 2007年8月 Journal of University of Science and Technology Beijing Aug:2007 0Crl8Ni9不锈钢中非金属夹杂物来源 范光伟王贵平李志斌 太原钢铁(集团)有限公司,太原030003 摘要为了研究不锈钢连铸坯中非金属夹杂物的主要类型及其主要来源,用扫描电镜分析了OC18N9不锈钢连铸坯中的 夹杂物成成,并分别在AOD渣、大包渣及中间包渣中加入示踪剂进行了三次示踪实验·实验结果表明,0Crl8N9不锈钢连铸 坯中的非金属夹杂物主要为Ca0Si02一Al203一Mg0系夹杂物,其次为Mg0一Al203类尖晶石和硫化物:非金属夹杂物的主要 来源是AOD还原期的还原产物、脱硫产物和出钢时混入钢水中的AOD渣滴;AOD出钢后,大包顶渣、中间包覆盖剂和结晶器 保护渣不会对钢液造成明显污染, 关键词不锈钢:非金属夹杂物:AOD:渣:示踪剂 分类号TF764+.1 从20世纪90年代开始,我国不锈钢消费量及 300mm、距表面50mm深处,取15mm×15mm× 生产量都在迅速增长,近年来,国内外市场对不锈 15mm的金相样、成分样各一个(见图1),用化学分 钢质量的要求也在迅速提高,为满足用户的需求及 析法分析基体钢质的成分,并用扫描电镜对连铸坯 提高自身产品的竞争力,提高不锈钢连铸坯的洁净 中非金属夹杂物成分进行分析, 度已成为各生产企业的一个重要课题,国内外各大 不锈钢企业都在降低不锈钢中夹杂物方面进行了大 量技术研究8] 太钢作为国内最早和最大的不锈钢生产企业, 子宽 拉坯方向 在不锈钢精炼技术方面做了大量研究9-0],近十年 来,太钢不仅在新产品开发研究方面进行了大量投 入,而且一直将提高钢质纯净度作为重点研究课题, 图1连铸坯取样部位 本文介绍了在确定夹杂物主要类型及主要来源方面 Fig.1 Sampling position in slabs 所做的部分工作 2.2 铸坯分析结果 1生产工艺 三炉试样的铸坯基体钢质平均成分见表1, 表10Cr18Ni9不锈钢成分(质量分数) 太钢不锈炼钢厂OCrl8Ni9不锈钢生产工艺路 Table 1 Composition of 0Crl8Ni stainless steel 线为:废钢、合金等原料在电炉中熔化后,兑入氩氧 Si Mn P S Cr Ni N 炉,在氩氧炉中进行脱碳、脱氧、脱硫、成分调整,氩 0.0430.521.140.0240.001417.668.060.054 氧炉容量45t,采用硅铁还原.出钢后在吹氩站进行 扫描电镜对钢中非金属夹杂物的分析结果显 温度、成分调整,并促进夹杂物的上浮,然后进行连 铸.连铸机为一台立式连铸机 示:粒度≥10m的夹杂物,大多数为Ca0Si02 A03Mg0系复合夹杂物(图2);部分夹杂为硅酸 2连铸坯夹杂物分析 钙包覆一定数量小颗粒镁铝尖晶石的复合夹杂物: 2.1连铸坯取样 少量为硅酸盐内包裹Cr、Mn氧化物的复合夹杂物; 为研究连铸坯中夹杂物的来源,首先在连铸坯 另外,极少量的大颗粒夹杂物外裹硫化物 上取样,对铸坯基体钢质成分及夹杂物成分进行分 粒度<10m的夹杂物也以Ca0Si02一Al203一 析.铸坯断面尺寸为200mm×1240mm,在距边部 Mg0系复合夹杂物为主,同时有少量独立存在的小 颗粒MgO一Al203系夹杂(图3)以及Cr、Mn氧化物 收稿日期:2007-03-06修回日期:2007-05-08 夹杂(图4),独立存在的MnS夹杂物粒度一般在 作者简介:范光伟(1964一)男,高级工程师,博士研究生 3m以下,且数量很少(图5):
0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物来源 范光伟 王贵平 李志斌 太原钢铁(集团)有限公司太原030003 摘 要 为了研究不锈钢连铸坯中非金属夹杂物的主要类型及其主要来源用扫描电镜分析了0Cr18Ni9不锈钢连铸坯中的 夹杂物成成并分别在 AOD 渣、大包渣及中间包渣中加入示踪剂进行了三次示踪实验.实验结果表明0Cr18Ni9不锈钢连铸 坯中的非金属夹杂物主要为 CaO-SiO2-Al2O3-MgO 系夹杂物其次为 MgO-Al2O3 类尖晶石和硫化物;非金属夹杂物的主要 来源是 AOD 还原期的还原产物、脱硫产物和出钢时混入钢水中的 AOD 渣滴;AOD 出钢后大包顶渣、中间包覆盖剂和结晶器 保护渣不会对钢液造成明显污染. 关键词 不锈钢;非金属夹杂物;AOD;渣;示踪剂 分类号 TF764+∙1 收稿日期:2007-03-06 修回日期:2007-05-08 作者简介:范光伟(1964-)男高级工程师博士研究生 从20世纪90年代开始我国不锈钢消费量及 生产量都在迅速增长.近年来国内外市场对不锈 钢质量的要求也在迅速提高.为满足用户的需求及 提高自身产品的竞争力提高不锈钢连铸坯的洁净 度已成为各生产企业的一个重要课题国内外各大 不锈钢企业都在降低不锈钢中夹杂物方面进行了大 量技术研究[1-8]. 太钢作为国内最早和最大的不锈钢生产企业 在不锈钢精炼技术方面做了大量研究[9-10].近十年 来太钢不仅在新产品开发研究方面进行了大量投 入而且一直将提高钢质纯净度作为重点研究课题. 本文介绍了在确定夹杂物主要类型及主要来源方面 所做的部分工作. 1 生产工艺 太钢不锈炼钢厂0Cr18Ni9不锈钢生产工艺路 线为:废钢、合金等原料在电炉中熔化后兑入氩氧 炉在氩氧炉中进行脱碳、脱氧、脱硫、成分调整.氩 氧炉容量45t采用硅铁还原.出钢后在吹氩站进行 温度、成分调整并促进夹杂物的上浮然后进行连 铸.连铸机为一台立式连铸机. 2 连铸坯夹杂物分析 2∙1 连铸坯取样 为研究连铸坯中夹杂物的来源首先在连铸坯 上取样对铸坯基体钢质成分及夹杂物成分进行分 析.铸坯断面尺寸为200mm×1240mm在距边部 300mm、距表面50mm 深处取15mm×15mm× 15mm的金相样、成分样各一个(见图1).用化学分 析法分析基体钢质的成分并用扫描电镜对连铸坯 中非金属夹杂物成分进行分析. 图1 连铸坯取样部位 Fig.1 Sampling position in slabs 2∙2 铸坯分析结果 三炉试样的铸坯基体钢质平均成分见表1. 表1 0Cr18Ni9不锈钢成分(质量分数) Table1 Composition of0Cr18Ni9stainless steel % C Si Mn P S Cr Ni N 0∙043 0∙52 1∙14 0∙024 0∙0014 17∙66 8∙06 0∙054 扫描电镜对钢中非金属夹杂物的分析结果显 示:粒度≥10μm 的夹杂物大多数为 CaO-SiO2- Al2O3-MgO 系复合夹杂物(图2);部分夹杂为硅酸 钙包覆一定数量小颗粒镁铝尖晶石的复合夹杂物; 少量为硅酸盐内包裹 Cr、Mn 氧化物的复合夹杂物; 另外极少量的大颗粒夹杂物外裹硫化物. 粒度<10μm 的夹杂物也以 CaO-SiO2-Al2O3- MgO 系复合夹杂物为主同时有少量独立存在的小 颗粒 MgO-Al2O3 系夹杂(图3)以及 Cr、Mn 氧化物 夹杂(图4).独立存在的 MnS 夹杂物粒度一般在 3μm以下且数量很少(图5). 第29卷 第8期 2007年 8月 北 京 科 技 大 学 学 报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol.29No.8 Aug.2007 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2007.08.005
第8期 范光伟等:0Crl8N9不锈钢中非金属夹杂物来源 .777. a:10m 3 E/keV 图20Cr18Ni9不锈钢连铸坯中的主要夹杂物形貌与成分 Fig-2 Shape and composition of primary inclusions in 0Cr18Ni stainless steel slabs Mg 0 10 jm EkeV 图30Crl8Ni9连铸坯中MgO厂A2O系夹杂物 Fig-3 MgO-Al2Os inclusions in 0Cr18Ni9 stainless steel slabs Cr Si fe Ca 0 04m 10 E/keV 图40Cr18Ni9连铸坯中硅酸盐与氧化物构成的复合夹杂 Fig.4 Complex inclusions formed by silicate and oxide in 0Cr18Ni stainless steel slabs Mn Cr Cr 10μm Fe 9 10 E/keV 图50Cr18Ni9连铸坯中的硫化物夹杂 Fig.5 Sulfide inclusions in 0Crl8Ni stainless steel slabs
图2 0Cr18Ni9不锈钢连铸坯中的主要夹杂物形貌与成分 Fig.2 Shape and composition of primary inclusions in0Cr18Ni9stainless steel slabs 图3 0Cr18Ni9连铸坯中 MgO-Al2O3 系夹杂物 Fig.3 MgO-Al2O3inclusions in0Cr18Ni9stainless steel slabs 图4 0Cr18Ni9连铸坯中硅酸盐与氧化物构成的复合夹杂 Fig.4 Complex inclusions formed by silicate and oxide in0Cr18Ni9stainless steel slabs 图5 0Cr18Ni9连铸坯中的硫化物夹杂 Fig.5 Sulfide inclusions in0Cr18Ni9stainless steel slabs 第8期 范光伟等:0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物来源 ·777·
.778 北京科技大学学报 第29卷 素,可以认为中间包覆盖剂基本不会进入钢液,不是 3示踪实验 钢中夹杂物的主要来源 3.1实验方法 在上述三个实验及前期的连铸坯取样分析中, 为研究从AOD至连铸各处理工序中炉渣及各 共分析了12个金相样,都未在夹杂物中发现Na元 种保护渣对钢中夹杂物的影响,分析钢中非金属夹 素.因此,可以确定结晶器保护渣也基本不会对钢 杂物的主要来源,分别做了示踪实验,采用碳酸锶 水造成污染 作为示踪剂,其成分(质量分数)为:SC03≥95%, 表2AOD冶炼0Cr18Ni9不锈钢还原渣成分(质量分数) CaC03≤1.2,BaC03≤2.0.主要成分SrC03加入后 Table 2 Composition of AOD reducing slag when refining 0Cr18Ni9 会分解为Sr0 stainless steel % 实验1:A0D出钢前扒渣70%(剩余渣量约为 Si02 Ca0 Al203 Mgo Mno Cr203 FeO CaF2 S 1t),向渣面加100kg示踪剂,出钢 31.0354.982.588.260.120.010.446.120.20 实验2:A0D出钢前扒渣70%(剩余渣量约为 1t),出钢后立即向大包渣面加100kg示踪剂 3.3结果讨论 实验3:在中间包覆盖剂中预先均匀混合5%的 从前面的夹杂物成分分析结果来看,OCrl8Ni9 碳酸锶粉剂. 不锈钢中的非金属夹杂物主要为Ca0一SiO2一 以上三个实验可分别说明AOD出钢时钢渣混 A2O3Mg0系复合夹杂物.通过对AOD还原渣成 出、钢包顶渣及中间包覆盖剂对夹杂物的影响.而 分进行分析(表2为实验过程中12炉A0D还原渣 结晶器保护渣由于含8.5%~10%的Na20,且Na 的平均成分),可以发现它们之间基本是相似的,但 元素在炉渣及中间包覆盖剂中都是微量的,因此可 对比AOD还原渣成分与连铸坯中夹杂物成分,会 将Na元素作为结晶器保护渣的示踪剂, 发现夹杂物中的A203含量要明显高于还原渣. 上述实验各进行了3炉, AOD还原期的搅拌强度仍然较高,钢渣混合效 3.2实验结果 果好,促进了还原和脱硫反应的进行,但同时也使大 实验1中,在连铸坯内各粒度的夹杂物中都发 量渣滴进入钢水中,其后的钢渣混出进一步增大了 现了Sr元素,说明在AOD钢渣混出过程中卷入钢 进入钢水内的渣滴量,这些渣滴悬浮于钢液中,在 液内的小渣滴,经过吹氩站搅拌、钢水镇静及中间包 出钢之后的吹氩站底吹搅拌及连铸中间包治金过程 治金等过程都未能全部上浮排除,从而进入结晶器 中,绝大多数大颗粒渣滴及大部分小渣滴逐渐聚合、 内,形成连铸坯中的非金属夹杂物 上浮,从钢液中排出,但还是有少量小渣滴未能在 实验2的连铸坯夹杂物中未发现Sr元素,表明 进入结晶器之前实现上浮排除,从而进入连铸坯,形 在吹氩站吹氩搅拌过程中,不会发生钢水卷吸钢包 成非金属夹杂物,示踪实验1的结果验证了这 顶渣污染钢水的情况,或卷吸程度非常微弱,另外, 一点 在每包钢水浇俦末期,当钢包内液面高度低于一定 从理论上讲,内生夹杂应是钢中非金属夹杂物 值后,顶渣会被钢流抽吸,通过长水口进入中间包 的主要来源之一·AOD精炼过程中,由于还原操作 内,污染钢液,在实验2的三个连铸样中有两个样 在钢液中生成的SO2会在高温下与悬浮于钢液中 分别取自第二、第三炉的连浇过渡段,但在三个试样 的其他氧化物发生反应,从而生成各种复杂的硅酸 中的夹杂物内都未发现Sr元素,表明钢包浇铸末期 盐化合物,它们中的很少一部分在进入结晶器之前 钢流对顶渣的抽吸不会明显影响连铸坯内的夹杂物 也未能被排出钢液,从而形成铸坯中的硅酸盐夹杂 成分及数量,该实验结果说明中间包的设计结构较 物,但无法用示踪实验的方法将这部分夹杂物区分 为合理,中间包覆盖剂的选择也较为恰当,被钢流抽 出来,AOD精炼期的脱硫产物也是主要的内生夹 吸进入中间包内的大包顶渣,在中间包内能够基本 杂物,在每个连铸坯样中都发现了硫化物夹杂 实现上浮,并被中间包覆盖剂吸附,但是,或许由于 (MnS、Cas). 被抽吸进入中间包内的较大渣滴在中间包都能够上 连铸坯中发现的少量Cr、Mn氧化物夹杂主要 浮排除,只有比例很少的小渣滴被钢流带入结晶器 是由于AOD还原期脱氧不完全残余的金属氧化物 从而形成夹杂物;因所取金相样太小,数量也少,未 或AOD出钢时钢流与空气接触造成的二次氧化产 能取到这种夹杂物 物,吹氩站底吹搅拌过程中钢水不会裸露,也不加 实验3中,连铸坯内的夹杂物中未发现Sr元 入氧化物,因此在吹氩站处理过程中钢水二次氧化
3 示踪实验 3∙1 实验方法 为研究从 AOD 至连铸各处理工序中炉渣及各 种保护渣对钢中夹杂物的影响分析钢中非金属夹 杂物的主要来源分别做了示踪实验.采用碳酸锶 作为示踪剂其成分(质量分数)为:SrCO3≥95% CaCO3≤1∙2BaCO3≤2∙0.主要成分 SrCO3 加入后 会分解为 SrO. 实验1:AOD 出钢前扒渣70%(剩余渣量约为 1t)向渣面加100kg 示踪剂出钢. 实验2:AOD 出钢前扒渣70%(剩余渣量约为 1t)出钢后立即向大包渣面加100kg 示踪剂. 实验3:在中间包覆盖剂中预先均匀混合5%的 碳酸锶粉剂. 以上三个实验可分别说明 AOD 出钢时钢渣混 出、钢包顶渣及中间包覆盖剂对夹杂物的影响.而 结晶器保护渣由于含8∙5%~10%的 Na2O且 Na 元素在炉渣及中间包覆盖剂中都是微量的因此可 将 Na 元素作为结晶器保护渣的示踪剂. 上述实验各进行了3炉. 3∙2 实验结果 实验1中在连铸坯内各粒度的夹杂物中都发 现了 Sr 元素说明在 AOD 钢渣混出过程中卷入钢 液内的小渣滴经过吹氩站搅拌、钢水镇静及中间包 冶金等过程都未能全部上浮排除从而进入结晶器 内形成连铸坯中的非金属夹杂物. 实验2的连铸坯夹杂物中未发现 Sr 元素表明 在吹氩站吹氩搅拌过程中不会发生钢水卷吸钢包 顶渣污染钢水的情况或卷吸程度非常微弱.另外 在每包钢水浇铸末期当钢包内液面高度低于一定 值后顶渣会被钢流抽吸通过长水口进入中间包 内污染钢液.在实验2的三个连铸样中有两个样 分别取自第二、第三炉的连浇过渡段但在三个试样 中的夹杂物内都未发现 Sr 元素表明钢包浇铸末期 钢流对顶渣的抽吸不会明显影响连铸坯内的夹杂物 成分及数量.该实验结果说明中间包的设计结构较 为合理中间包覆盖剂的选择也较为恰当被钢流抽 吸进入中间包内的大包顶渣在中间包内能够基本 实现上浮并被中间包覆盖剂吸附.但是或许由于 被抽吸进入中间包内的较大渣滴在中间包都能够上 浮排除只有比例很少的小渣滴被钢流带入结晶器 从而形成夹杂物;因所取金相样太小数量也少未 能取到这种夹杂物. 实验3中连铸坯内的夹杂物中未发现 Sr 元 素可以认为中间包覆盖剂基本不会进入钢液不是 钢中夹杂物的主要来源. 在上述三个实验及前期的连铸坯取样分析中 共分析了12个金相样都未在夹杂物中发现 Na 元 素.因此可以确定结晶器保护渣也基本不会对钢 水造成污染. 表2 AOD 冶炼0Cr18Ni9不锈钢还原渣成分(质量分数) Table2 Composition of AOD reducing slag when refining0Cr18Ni9 stainless steel % SiO2 CaO Al2O3 MgO MnO Cr2O3 FeO CaF2 S 31∙03 54∙98 2∙58 8∙26 0∙12 <0∙01 0∙44 6∙12 0∙20 3∙3 结果讨论 从前面的夹杂物成分分析结果来看0Cr18Ni9 不锈 钢 中 的 非 金 属 夹 杂 物 主 要 为 CaO-SiO2- Al2O3-MgO 系复合夹杂物.通过对 AOD 还原渣成 分进行分析(表2为实验过程中12炉 AOD 还原渣 的平均成分)可以发现它们之间基本是相似的.但 对比 AOD 还原渣成分与连铸坯中夹杂物成分会 发现夹杂物中的 Al2O3 含量要明显高于还原渣. AOD 还原期的搅拌强度仍然较高钢渣混合效 果好促进了还原和脱硫反应的进行但同时也使大 量渣滴进入钢水中.其后的钢渣混出进一步增大了 进入钢水内的渣滴量这些渣滴悬浮于钢液中.在 出钢之后的吹氩站底吹搅拌及连铸中间包冶金过程 中绝大多数大颗粒渣滴及大部分小渣滴逐渐聚合、 上浮从钢液中排出但还是有少量小渣滴未能在 进入结晶器之前实现上浮排除从而进入连铸坯形 成非金属夹杂物.示踪实验 1 的结果验证了这 一点. 从理论上讲内生夹杂应是钢中非金属夹杂物 的主要来源之一.AOD 精炼过程中由于还原操作 在钢液中生成的 SiO2 会在高温下与悬浮于钢液中 的其他氧化物发生反应从而生成各种复杂的硅酸 盐化合物.它们中的很少一部分在进入结晶器之前 也未能被排出钢液从而形成铸坯中的硅酸盐夹杂 物但无法用示踪实验的方法将这部分夹杂物区分 出来.AOD 精炼期的脱硫产物也是主要的内生夹 杂物在每个连铸坯样中都发现了硫化物夹杂 (MnS、CaS). 连铸坯中发现的少量 Cr、Mn 氧化物夹杂主要 是由于 AOD 还原期脱氧不完全残余的金属氧化物 或 AOD 出钢时钢流与空气接触造成的二次氧化产 物.吹氩站底吹搅拌过程中钢水不会裸露也不加 入氧化物因此在吹氩站处理过程中钢水二次氧化 ·778· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷
第8期 范光伟等:0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物来源 .779. 形成铬、锰氧化物的量应极少,或不会生成铬、锰氧 渣剂或合金,因此可以判断这是由于镁铝尖晶石质 化物,在不锈钢连铸过程中,从大包至结晶器采取 大包衬被侵蚀进入渣中造成的,还可由此判断,少 了各种措施,以实现钢水的完全保护浇注,基本避免 量被侵蚀的镁铝尖晶石质耐材会残留在钢水中,形 了二次氧化,但由于各种原因,每月还是有个别炉 成镁铝尖晶石夹杂物,这也应是夹杂物中A1203含 次不能实现大包自动开浇,需要用吹氧管将大包水 量明显高于AOD还原渣的一个原因. 口吹开,在这些不能自动开浇的炉次上取连铸坯样 中间包的镁质涂料也被侵蚀进入铸坯中,形成 进行夹杂物分析后发现,不仅这些连铸坯中的非金 MgO夹杂物,但对浇注后的中间包内表面损毁情 属夹杂物总量明显高于普通连铸坯,而且其中铬、锰 况进行观察后发现,除渣线部位有宽度<80mm、深 氧化物夹杂的比例也明显高于普通连铸坯,也就是 约4~9mm的侵蚀凹陷外,其他部位基本完好.所 说,大包吹氧开浇会对连铸坯中非金属夹杂物的数 以推断中间包镁质涂料对连铸坯中夹杂物的影响 量及类型造成较大影响, 不大. 此外,在AOD治炼过程中被侵蚀的炉衬耐材 综上所述,可以说0Cr18Ni9不锈钢中的夹杂物 大部分进入渣中,少部分残留在钢液中,炉衬耐材 主要应来源于AOD还原期生成的还原产物及其与 包括镁质喷补料和镁钙质炉衬材料.这些氧化物在 熔渣反应生成的Ca0SiO2一Al2O3一Mg0系复合夹 高温下也会与炉渣或钢液中的还原产物发生反应形 杂物和出钢时进入钢水中的小渣滴,其次为脱氧不 成复合氧化物,但由于AOD炉渣的成分包含了这 完全而残留在钢液中的Cr、Mn氧化物及脱硫产物, 些氧化物成分,因此也很难将其从其他夹杂物来源 中区分出来, 4结论 在出钢后的钢包吹氩过程中,钢液中的夹杂物 (1)0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物主要为 会不断聚合、上浮,同时示踪实验2的结果表明,由 CaO Si02一Al203一Mg0系复合夹杂物,还有少量镁 于底吹氩气流量很小,钢水循环流的流速很小,不会 铝尖晶石夹杂物、铬锰氧化物及硫化物, 将炉渣卷入钢水下部 (2)0Cr18Ni9不锈钢中夹杂物主要来自于 连铸过程中,大包在浇铸时,其内的钢水大部分 AOD还原期产生的复合脱氧产物、脱硫产物及出钢 时间处于镇静状态,夹杂物会继续上浮,示踪实验3 时混入钢水中的小渣滴 的结果也可证明,钢水从大包进入中间包后,不会对 (③)AOD出钢后至连铸过程中,大包顶渣、中 中间包熔池造成剧烈扰动,也不会将中间包覆盖剂 间包覆盖剂和结晶器保护渣不会对钢液造成污染, 卷入钢水内,同时,由于中间包治金的作用,钢水内 的夹杂物会不断上浮进入渣中,使钢水得到进一步 参考文献 的净化 [1]Kim J W,Kim S K,Lee Y D.Formation mechanism of Ca Si- 连铸坯中的Ca0Si02一Alz03一Mg0系复合夹 AlMg-Ti-O inclusions in type 304 stainless steel.ISIJ Int, 1996,36(Suppl):140 杂物及镁铝尖晶石夹杂物除来自AOD还原渣的影 [2]Mapelli C,Paolo N.Formation mechanism of non metallic inclu- 响外,还原期加入的硅铁及少量低碳铬铁也会带入 sions in different stainless steel grades.ISIJ Int.2003.43(8): 一定量的金属铝,这些金属铝大部分会参与还原反 1191 应生成A12O3,并在高温下与钢液中的渣滴或含 [3]Hojo M.Nakao R.Umezaki T.Oxide inclusion control in ladle Mg0的耐火材料微粒发生反应,生成复合氧化物或 and tundish for producing clean stainless steel.ISIJ Int,1996.36 镁铝尖晶石,同时钢液中会溶解微量的铝,这些溶 (Suppl):128 [4]Todoroki H.Mizuno K.Effect of silica in slag on inclusion com- 解铝在出钢后至连铸坯凝固的整个过程中,会随着 positions in 304 stainless steel deoxidized with aluminum.ISIJ 钢水温度的逐步降低,不断与钢液中的溶解氧及周 Int,2004,44(8):1350 围氧化物夹杂发生反应,生成Al203或A203一Mg0 [5]Mizuno K,Todoroki H,Noda M.Effects of Al and Ca in fer- 尖晶石,这就造成连铸坯中夹杂物的A12O3含量高 rosilicon alloys for deoxidation on inclusion composition in type 于AOD还原渣中的含量,另外,对出钢后的大包顶 304 stainless steel.1&SM.2001 (8):93 渣与吹氩站处理后的大包顶渣分析后发现,吹氩后 [6]Kaw akami M,Nishimura T,Takenaka T.Characterization of re- lieved non metallic inclusions in stainless steel by image processing 大包顶渣中的A1203质量分数分别比吹氩前升高了 of micrographs.ISIJ Int,1999.39():164 0.2%~1.3%,Mg0质量分数也分别升高了 [7]Mizuno K,Todoroki H,Noda M.Effects of Al and Ca in fer- 0.1%~1.6%.由于在吹氩站处理过程并未加入造 rosilicon alloys for deoxidation on inclusion composition in type
形成铬、锰氧化物的量应极少或不会生成铬、锰氧 化物.在不锈钢连铸过程中从大包至结晶器采取 了各种措施以实现钢水的完全保护浇注基本避免 了二次氧化.但由于各种原因每月还是有个别炉 次不能实现大包自动开浇需要用吹氧管将大包水 口吹开.在这些不能自动开浇的炉次上取连铸坯样 进行夹杂物分析后发现不仅这些连铸坯中的非金 属夹杂物总量明显高于普通连铸坯而且其中铬、锰 氧化物夹杂的比例也明显高于普通连铸坯.也就是 说大包吹氧开浇会对连铸坯中非金属夹杂物的数 量及类型造成较大影响. 此外在 AOD 冶炼过程中被侵蚀的炉衬耐材 大部分进入渣中少部分残留在钢液中.炉衬耐材 包括镁质喷补料和镁钙质炉衬材料.这些氧化物在 高温下也会与炉渣或钢液中的还原产物发生反应形 成复合氧化物.但由于 AOD 炉渣的成分包含了这 些氧化物成分因此也很难将其从其他夹杂物来源 中区分出来. 在出钢后的钢包吹氩过程中钢液中的夹杂物 会不断聚合、上浮.同时示踪实验2的结果表明由 于底吹氩气流量很小钢水循环流的流速很小不会 将炉渣卷入钢水下部. 连铸过程中大包在浇铸时其内的钢水大部分 时间处于镇静状态夹杂物会继续上浮.示踪实验3 的结果也可证明钢水从大包进入中间包后不会对 中间包熔池造成剧烈扰动也不会将中间包覆盖剂 卷入钢水内.同时由于中间包冶金的作用钢水内 的夹杂物会不断上浮进入渣中使钢水得到进一步 的净化. 连铸坯中的 CaO-SiO2-Al2O3-MgO 系复合夹 杂物及镁铝尖晶石夹杂物除来自 AOD 还原渣的影 响外还原期加入的硅铁及少量低碳铬铁也会带入 一定量的金属铝.这些金属铝大部分会参与还原反 应生成 Al2O3并在高温下与钢液中的渣滴或含 MgO 的耐火材料微粒发生反应生成复合氧化物或 镁铝尖晶石.同时钢液中会溶解微量的铝这些溶 解铝在出钢后至连铸坯凝固的整个过程中会随着 钢水温度的逐步降低不断与钢液中的溶解氧及周 围氧化物夹杂发生反应生成 Al2O3 或 Al2O3-MgO 尖晶石这就造成连铸坯中夹杂物的 Al2O3 含量高 于 AOD 还原渣中的含量.另外对出钢后的大包顶 渣与吹氩站处理后的大包顶渣分析后发现吹氩后 大包顶渣中的 Al2O3 质量分数分别比吹氩前升高了 0∙2%~1∙3%MgO 质 量 分 数 也 分 别 升 高 了 0∙1%~1∙6%.由于在吹氩站处理过程并未加入造 渣剂或合金因此可以判断这是由于镁铝尖晶石质 大包衬被侵蚀进入渣中造成的.还可由此判断少 量被侵蚀的镁铝尖晶石质耐材会残留在钢水中形 成镁铝尖晶石夹杂物这也应是夹杂物中 Al2O3 含 量明显高于 AOD 还原渣的一个原因. 中间包的镁质涂料也被侵蚀进入铸坯中形成 MgO 夹杂物.但对浇注后的中间包内表面损毁情 况进行观察后发现除渣线部位有宽度<80mm、深 约4~9mm 的侵蚀凹陷外其他部位基本完好.所 以推断中间包镁质涂料对连铸坯中夹杂物的影响 不大. 综上所述可以说0Cr18Ni9不锈钢中的夹杂物 主要应来源于 AOD 还原期生成的还原产物及其与 熔渣反应生成的 CaO-SiO2-Al2O3-MgO 系复合夹 杂物和出钢时进入钢水中的小渣滴其次为脱氧不 完全而残留在钢液中的 Cr、Mn 氧化物及脱硫产物. 4 结论 (1) 0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物主要为 CaO-SiO2-Al2O3-MgO 系复合夹杂物还有少量镁 铝尖晶石夹杂物、铬锰氧化物及硫化物. (2) 0Cr18Ni9 不锈钢中夹杂物主要来自于 AOD 还原期产生的复合脱氧产物、脱硫产物及出钢 时混入钢水中的小渣滴. (3) AOD 出钢后至连铸过程中大包顶渣、中 间包覆盖剂和结晶器保护渣不会对钢液造成污染. 参 考 文 献 [1] Kim J WKim S KLee Y D.Formation mechanism of Ca-Si- Al-Mg-Ti-O inclusions in type 304 stainless steel.ISIJ Int 199636(Suppl):140 [2] Mapelli CPaolo N.Formation mechanism of non-metallic inclusions in different stainless steel grades.ISIJ Int200343(8): 1191 [3] Hojo MNakao RUmezaki T.Oxide inclusion control in ladle and tundish for producing clean stainless steel.ISIJ Int199636 (Suppl):128 [4] Todoroki HMizuno K.Effect of silica in slag on inclusion compositions in 304 stainless steel deoxidized with aluminum.ISIJ Int200444(8):1350 [5] Mizuno KTodoroki HNoda M.Effects of Al and Ca in ferrosilicon alloys for deoxidation on inclusion composition in type 304stainless steel.I&SM2001(8):93 [6] Kawakami MNishimura TTakenaka T.Characterization of relieved non-metallic inclusions in stainless steel by image processing of micrographs.ISIJ Int199939(2):164 [7] Mizuno KTodoroki HNoda M.Effects of Al and Ca in ferrosilicon alloys for deoxidation on inclusion composition in type 第8期 范光伟等:0Cr18Ni9不锈钢中非金属夹杂物来源 ·779·
.780 北京科技大学学报 第29卷 304 stainless steel.I&SM.2001(8):93 降低其含量途径的研究,山西冶金,2000(2):27 [⑧]甘志强.不锈钢夹杂物的成因及降低其含量的途径.江西冶 [IO]王贵平,范红军,尹嵬。太钢AOD精炼技术的发展。不锈, 金,1998,18(1):9 2006(2):1 [9]郝瑞琴,裴廷振,杨淑菊.188型不锈钢夹杂物成因分析及 Origin of non metallic inclusions in OCr18Ni9 stainless steel FAN Guangwei,WANG Guiping,LI Zhibin Taiyuan Iron &Steel (Group)Co.Ltd..Taiyuan 030003.China ABSTRACT To research the major type of inclusions in stainless steel slabs and find out their primary origin. the composition of the non metallic inclusions was analyzed by SEM,and three tracer experiments were per formed by adding a tracer into AOD slag,ladle slag and tundish slag,respectively.The results show that the primary non metallic inclusions in OCr18Ni9 stainless steel slabs is CaO SiO2 Al2O3 Mgo system inclusions, the second is Mgo Al2O3 spinel and sulphide:the primary origin of the non metallic inclusions is the production of deoxidation and desulfuration during AOD reducing and the AOD slag suspension in the molten steel during tapping:after tapping,the molten steel is not obviously polluted by ladle slag,tundish covering flux and mold flux. KEY WORDS stainless steel;non metallic inclusions:AOD;slag:tracer
304stainless steel.I&SM2001(8):93 [8] 甘志强.不锈钢夹杂物的成因及降低其含量的途径.江西冶 金199818(1):9 [9] 郝瑞琴裴廷振杨淑菊.18-8型不锈钢夹杂物成因分析及 降低其含量途径的研究.山西冶金2000(2):27 [10] 王贵平范红军尹嵬.太钢 AOD 精炼技术的发展.不锈 2006(2):1 Origin of non-metallic inclusions in0Cr18Ni9stainless steel FA N GuangweiWA NG GuipingLI Zhibin Taiyuan Iron & Steel (Group) Co.Ltd.Taiyuan030003China ABSTRACT To research the major type of inclusions in stainless steel slabs and find out their primary origin the composition of the non-metallic inclusions was analyzed by SEMand three tracer experiments were performed by adding a tracer into AOD slagladle slag and tundish slagrespectively.The results show that the primary non-metallic inclusions in0Cr18Ni9stainless steel slabs is CaO-SiO2-Al2O3-MgO system inclusions the second is MgO-Al2O3spinel and sulphide;the primary origin of the non-metallic inclusions is the production of deoxidation and desulfuration during AOD reducing and the AOD slag suspension in the molten steel during tapping;after tappingthe molten steel is not obviously polluted by ladle slagtundish covering flux and mold flux. KEY WORDS stainless steel;non-metallic inclusions;AOD;slag;tracer ·780· 北 京 科 技 大 学 学 报 第29卷