有机化学电子教案 第八章卤代烃 111011 10100011 1101100010 C11 010110010 1101111001 110001oo101 exit]
卤代烃的分类 按烃基的 CHCH2X CH2=CHCH2X CH2X 结构分类 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 一卤代烃 CH,CH,Br 三卤代烃 按卤素数 CHF3氟仿(fluroform) 目分类 二卤代烃 CHCL3氯仿(chloroform) CICH,CH,CI连二卤代烃 CHBr3溴仿(Bromoform) CH,Br2 偕二卤代烃 CHL3碘仿(Iodoform) Br 按卤素连 接的碳原 (CH).CHCH,CI CH,CH,CHCH; (CH);C-I 子分类 一级卤代烷 二级卤代烷 三级卤代烷
第一节卤代烃的制备 一、由烃制备 以前已讲过的方法有： 1.烷烃、芳烃侧链的光卤代(C、Br) 2.烯烃a-H的高温卤代 3.芳烃的卤代(Fe催化)，亲电取代 4.烯、炔加X、X, 亲电加成
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再讲几种特殊制法： 5.NB试剂法 CHz-C=O N-Br CHz C-O NBS试剂N-溴代丁二酰亚胺) NBS试剂是进行烯丙式烃类a-H溴代的特殊试剂。 N-B -c-6-g-+ 引发剂、- N-H CCL4.△ Br 6氯甲基化反应—制苄氯的方法 CH2CI CH2CI ZnCl2 HCHO HCI +H20 60℃ 70% CH2CI 氯甲基化剂 少量 苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基 和卤素时则反应难进行
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二、由醇制备 1.醇与HX作用 ROH HX R-X H,O 2.醇与卤化磷作用 3ROH+PX3→3R-X+P(OH3 X=Br,IC的反应产率低于50%) 3.醇与亚硫酰氯作用—制氯代烷 ROH+SOC:t定，R.CL+S0;+HCf 回流 此反应的优点是，产率高，易提纯
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第二节卤代烃的物理性质 一沸点 二溶解度 所有的卤代烃均不溶于水。 三密度 氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1
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四可极化性 一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷 分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。 影响可极化性的因素： *原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下 可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。 *孤电子对比成键电子对可极化性大。 *弱键比强键可极化性大。 *处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。 卤代烃可极化性次序为：RI>RBr>RCI>RF 可极化性大的分子易发生化学反应
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第三节卤代烃的化学性质 碳卤键的特点 极性共价 键，成键电 子对偏向X 成键轨道 3 sp 等性杂化 不等性杂化 键长 C-H C-F C-C C-CI C-Br C-I 110 139 154 176 194 214(pm)
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偶极矩与有机分子的极性 偶极矩大，有机分子的极性大。 电负性与键的分类 C(2.5) F(4.1) C1(2.8) Br(2.7) I(2.2) 差值 1.6 0.3 0.2 0.3 极性共价键 共价键
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一 预备知识 1.电子效应 诱导效应 定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同 而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效 应称为诱导效应。 特点 F←-CH←C←-O←-H *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） 8.&.08
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