第十七章胺 1.完成下列反应,写出主要产物。 (1) CH3CCH2CCH3 ( 2)CH CCH COC2Hs HOH2C (4) 3CH,N CH2OH (6)(CH3)CHCCH CH,N, 3CH,N2 H3CH2C 8) CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 8=CH2+CH12(Zn/Cu) (9) (10) HoCCH3 t cH l( Zn/cu) (11) (12)H3CHC-CHCH+ PhCHn- 2.下列三个反应均发生环扩大反应,根据所给反应物及试剂,写出反应中间体及环扩大的 产物,并用箭头表明其反应过程。 CH2Cl?
第十七章 胺 1． 完成下列反应，写出主要产物。 (1) CH3CCH2CCH3 O O CH2N2 (2) CH3CCH2COC2H5 O O CH2N2 (3) 3CH2N2 O O O (4) 3CH2N2 HOH2C COOH (5) 3CH2N2 HO CH2OH (6) 3CH2N2 (CH3 )2CHCCH3 O (7) 3CH2N2 O CH3 H3CH2C (8) 3CH2N2 CH3CH2CH2CH2CH3 (9) H3CO C H CH2 + CH2 I2 ( Zn/Cu) (10) CH2 I2 H2C CHOCCH ( Zn/Cu) 3 O + (11) + (CH3 )2CN2 (12) H3CHC CHCH3 + PhCHN2 2. 下列三个反应均发生环扩大反应，根据所给反应物及试剂，写出反应中间体及环扩大的 产物，并用箭头表明其反应过程。 (1) N Me H CH3Li CH2Cl2 (2) H H CCl2 (3) CCl2
3.从指定原料出发,用必要的试剂合成。 ()从戊二酸合成己二酸二乙酯 (2)从2-甲基2-苯基丁酸合成3-甲基3-苯基戊酸 -COOH O2N-\ CH2 CONHCH3 3)从 合成 (4)从 合成 4.说明如何提纯下列化合物(指主要成分)。 (1)三乙胺含少量乙胺及二乙胺 (2)二乙胺含少量乙胺及三乙胺 (3)乙胺含少量二乙胺及三乙胺 5.用化学方法鉴别下列化合物 (1)CH3CH2NH2, CH CNH2 (2) Cl- (4) H2C=CHCH2NH2 CH3CHCHNH2 (6)(CH3 CH2CH2)4N'CI CH3 CH2CH23NH'CI 6.按下列合成路线,写出化合物的构造式。 ()(CHaN ()CH3COCH2CI (2)H ()CH3 COCI A( CHi&cino CH, CI OD)CICCI L (1)CICH, CH, OH(2) (3)Zn CHaCH,hNH H (CisHaN 7.将下列各组化合物按碱性从强到弱顺序编号
3. 从指定原料出发，用必要的试剂合成。 (1) 从戊二酸合成己二酸二乙酯 (2) 从 2-甲基-2-苯基丁酸合成 3-甲基-3-苯基戊酸 (3) 从 O2N COOH 合成 O2N CH2CONHCH3 (4) 从 COOH 合成 CH2COOC2H5 4．说明如何提纯下列化合物（指主要成分）。 (1) 三乙胺含少量乙胺及二乙胺 (2) 二乙胺含少量乙胺及三乙胺 (3) 乙胺含少量二乙胺及三乙胺 5．用化学方法鉴别下列化合物。 (1) CH3CH2NH2 , CH3CNH2 O (2) NH2 NH (3) NH3Cl Cl NH2 (4) H2C CHCH2NH2 CH3CH2CH2NH2 (5) H3C SO2NHCH3 H3C NH3HSO4 - (6) (CH3CH2CH2 )4N +Cl - (CH3CH2CH2 )3NH +Cl - 6. 按下列合成路线，写出化合物的构造式。 (1) (CH3 )3N (1)CH3COCH2Cl (2) H2 Pt (3)CH3COCl A (C8H18ClNO2 ) (2) (CH3 )3N CH3CHCH2Cl OH (1) ClCCl O (2) NH3 (1mol) (3) B (C7H17ClN2O2 ) (3) (1) (2) (3) (CH3CH2 )2NH ClCH2CH2OH O2N CCl O Zn H + (C) (C15H20N2O2 ) 7. 将下列各组化合物按碱性从强到弱顺序编号
NH CH2CH2 NH2 8.将下列化合物命名。 NHCH3 (4)H2C-CHCH2NH2 9写出下列反应的产物
(1) NH2 Cl NH2 CH3 NH2 NH2 I NH2 NO2 (2) NH2 CH3 CH2CH2NH2 NH2 NO2 NO2 NH2 NO2 NH2 CN (3) N N N CH3 N N CH3 CH3 N CH3 NO2 8. 将下列化合物命名。 (1) NHCH3 (2) H3CO N(CH3 )2 (3) CH3 NH2 (4) H2C CHCH2NH2 (5) (H3C)2HC N(CH3)2 (6) CH2 ( )4N +Cl - 9. 写出下列反应的产物
Hco (CH3hCHNH2 NaoH H3C)3C- NH+ (5)ENH+ C6H5CCH-CHCCgH5- ()(C6H5CH2)NH+ CH3 CCH2CI 8 N-CAHONH2+HC-CP2过量)- (9)CsHS 10.写出下列化合物热分解的主要产物 CH CH,NCH CH, CH, CHOH ( CH3)3CCH,C(CH3h N(CH3)3OH
(1) (CH3 )2CHNH2 + H3CO C H OCH3 CH2 O (2) N H CH2CH2Br NaOH (3) NCH3 (H3C)3C C6H5CH2Cl ?+? (4) NH + O (5) Et2NH + C6H5CCH O CHCC6H5 O (6) C6H5CCH O O NH + CHC6H5 (7) (C6H5CH2 )2NH + CH3CCH2Cl O (8) C4H9NH2 n- + H2C CH2 O (过量) H2O (9) C C O C6H5 C6H5 H H + HN 10. 写出下列化合物热分解的主要产物。 (1) CH3CH2NCH2CH2CH2CHOH - CH2 CH3 (2) (CH3 )3CCH2C(CH3 )2 N(CH3)3OH -
CH2 CH3CH CH,NCH, CH(CH3hOH CH3 (CH3)3OH 11.推测下列化合物的结构。 ()CsH1N,δm:1.3(d,3H),14(s,2H,4.0(q,1H,72(s,5H)ppm (2)C8H1N,6n:10(s,2H,25-30(m,4H,7.3(s,5H)pm 3)C12H1N,Vmx,3500,16001500,730,690cm1,g:55(b,IH),7.0(m,10H)pm (4)CsH1N,V-,3400,1500,740,690cm-,6n:1.4(s,1H,2.5(s3H),3.8(s,2H 7.3(S, 5H)ppi 12.推测下列各化合物可能的构造。 (1)分子式为CnH1NO2的化合物(A)、(B)、(C)和(D),它们都含有苯环。(A)能溶 于酸和碱中,(B)能溶于酸而不溶于碱,(C)能溶于碱而不溶于酸,(D不能溶于 酸和碱中。 (2)分子式为 CIshISNO的化合物(A,不溶于水,稀盐酸和稀氢氧化钠。(A)与氢氧化 钠溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油 状产物分出,得化合物(B)。(B)能溶于稀盐酸,与对甲苯磺酰氯作用,生成不溶 于碱的沉淀。把去掉(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)分出。(C)能溶于 碳酸氢钠,其熔点为182℃ 13. In each of the following pairs of compounds, which is the more basic in aqueous solution rive a brief explanati CHNH NHCH NHC
(3) CH3CH2CH2NCH2CH(CH3 )2OH - CH2 CH3 (4) CH3 +N(CH3 )3OH - 11. 推测下列化合物的结构。 (1) C8H11N, δH : 1.3 (d, 3H), 1.4 (s, 2H), 4.0 (q, 1H), 7.2 (s, 5H) ppm. (2) C8H11N, δH : 1.0 (s, 2H), 2.5-3.0 (m, 4H), 7.3 (s, 5H) ppm.. (3) C12H11N, νmax , 3500, 1600, 1500, 730, 690 cm-1 , δH : 5.5 (b, 1H), 7.0 (m, 10H) ppm. (4) C8H11N, νmax , 3400, 1500, 740, 690 cm-1 , δH : 1.4 (s, 1H), 2.5 (s, 3H), 3.8 (s, 2H), 7.3 (s, 5H) ppm. 12. 推测下列各化合物可能的构造。 (1) 分子式为 C7H7NO2 的化合物 (A)、(B)、(C) 和 (D)，它们都含有苯环。(A) 能溶 于酸和碱中，(B) 能溶于酸而不溶于碱，(C) 能溶于碱而不溶于酸，(D) 不能溶于 酸和碱中。 (2) 分子式为 C15H15NO 的化合物 (A)，不溶于水，稀盐酸和稀氢氧化钠。(A)与氢氧化 钠溶液一起回流时慢慢溶解，同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油 状产物分出，得化合物 (B)。(B) 能溶于稀盐酸，与对甲苯磺酰氯作用，生成不溶 于碱的沉淀。把去掉 (B) 以后的碱性溶液酸化，有化合物 (C) 分出。(C) 能溶于 碳酸氢钠，其熔点为 182℃。 13．In each of the following pairs of compounds, which is the more basic in aqueous solution? Give a brief explanation. (a) NH2 CN NH2 CN (b) NHCOCH3 NHCH2CH3 (c) NH2 CH2NH2 (d) NH2 NH2 (e) NH H3C N H2C (f) NHCH3 NHCl
(g)
(g) NHCl NH2 Cl