第十章 问题10.1用系统命名法命名下列化合物 CH (1)CH3CH2,CHCHCHO (2) CH=CHCHO (3) CH3 香草醛 肉桂醛 答案 (1)2-甲基3-羟基戊醛(2)2-甲基-1,3-环戊二酮 (3)4羟基-3-甲氧基苯甲醛(4)3-苯基丙烯醛 问题10.2写出下列化合物的构造式 (1)3一甲基环戊酮 (2)1一羟基一3一戊酮 (3)对羟基苯乙酮 (4)异戊烷 (5)苯基环戊基酮 答案: (1) (4) 问题10.3试从电子效应和空间位阻效应解释下列醛酮亲核加成反应的难易次序 C6HsCOC6H5 C6HsCOCH3 <CH3 COCH3 C6H5CHO CH3 CHO HCHO 答案 苯基有给电子共轭效应,同时是一个位阻较大的基团;甲基给电子诱导效应和给电子共 轭效应,位阻相对较小;氢位阻最小。 问题104写出下列反应的产物:
第十章 问题 10.1 用系统命名法命名下列化合物： CH3CH2CHCHCHO OH CH3 CH3 O O CHO OCH3 OH CH CHCHO 香草醛 肉桂醛 （1） （2） （3） （4） 答案“ （1）2-甲基-3-羟基戊醛 （2）2-甲基-1，3-环戊二酮 （3）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（4）3-苯基丙烯醛 问题 10.2 写出下列化合物的构造式： （1）3－甲基环戊酮 （2）1－羟基－3－戊酮 （3）对羟基苯乙酮 （4）异戊烷 （5）苯基环戊基酮 答案： O O HO O OH O (1) (2) (3) (4) (5) 问题 10.3 试从电子效应和空间位阻效应解释下列醛酮亲核加成反应的难易次序： C6H5COC6H5 < C6H5COCH3 <CH3COCH3 < C6H5CHO CH < 3CHO < HCHO 答案： 苯基有给电子共轭效应，同时是一个位阻较大的基团；甲基给电子诱导效应和给电子共 轭效应，位阻相对较小；氢位阻最小。 问题 10.4 写出下列反应的产物：
CN CHCHO+ CHSCCHACH3Nauo3 OH 答案 H3CHC一CN 问题10.53一氧代十二醛与亚硫酸氢钠的加成产物是一种抗菌消炎药(鱼腥草素),写出化 学方程式。 答案: 以cHo+2 eNaHSO3 SO3Na SO3Na 问题10.6己醛(沸点131℃)中含有一些戊醛(沸点136℃),两者沸点相近,如何提纯己 醛 答案 将它们转化成胺衍生物,通过熔点不同进行重结晶提纯。 问题10.7完成下列化学反应式 TSOH (1) -CHO CH3 CHOH TSOH HOCH, CH,OH 答案 TSOH OH (1) CHO CH2CH,OH OCH2 CH TSOH HOCH, Ch2OH 问题10.8完成下列化学反应式
CH3CHO + CH3CCH2CH3 CN OH Na2CO3 答案： H3CHC CN OH 问题 10.5 3－氧代十二醛与亚硫酸氢钠的加成产物是一种抗菌消炎药（鱼腥草素），写出化 学方程式。 答案： CHO O + 2NaHSO3 OH SO3Na SO3Na OH 问题 10.6 己醛（沸点 131℃）中含有一些戊醛（沸点 136℃），两者沸点相近，如何提纯己 醛。 答案： 将它们转化成胺衍生物，通过熔点不同进行重结晶提纯。 问题 10.7 完成下列化学反应式： CHO + CH3CH2OH TsOH (1) O + HOCH2CH2OH TsOH (2) 答案： CHO + CH3CH2OH TsOH (1) O + HOCH2CH2OH TsOH (2) CH OH OCH2CH3 O O 问题 10.8 完成下列化学反应式：
()ChCChCH NHNH (2)H3Co- -CHO O2N一 一NHNH2 ()CHsCHO+ CH3 CH2CH2 CH2NH, 答案: ()chCCh.cH,+ NHNH NHN O2N (2)H3Co-〈 CHo O NHNH2 H3COC- =NNH ()CHSCHO CH, CH, CH, CH,NH2 NCH2 CH2CH2CH 问题10.9下列化合物中哪些能发生卤代反应? ChS CHO CH,COCH, CH3 C6HACOCH3 CH3 CH(OH)CH, CH3 CH3CH2CH2OH CHaCHO CH3COCH2 CH2COCH3 CH3 COCH, COOC2H5 答案 CH3COCH2CH3 C6Hs COCH3 CH3CH(OH)CH2CH CH3CHO CH3 COCH2CH2 COCH3 CH3 COCH, COOCH 问题10.10写出下列反应的主要产 NaOH H2O (1)CH3CH2CHO NaOH H2O (2) CH3 COCH, CH2 COCH3 答案
NHNH2 CH3CCH2CH3 + O H3CO CHO + O2N NHNH2 NO2 C6H5CHO + CH3CH2CH2CH2NH2 (1) (2) (3) 答案： CH3CCH2CH3 + NHNH2 O H3CO CHO + O2N NHNH2 NO2 C6H5CHO + CH3CH2CH2CH2NH2 (1) (2) (3) NHN H3COC C H NNH O2N NO2 C H NCH2CH2CH2CH3 问题 10.9 下列化合物中哪些能发生卤代反应？ C6H5CHO CH3COCH2CH3 C6H5COCH3 CH3CH(OH)CH2CH3 CH3CH2CH2OH CH3CHO CH3COCH2CH2COCH3 CH3COCH2COOC2H5 答案： CH3COCH2CH3 C6H5COCH3 CH3CH(OH)CH2CH3 CH3CHO CH3COCH2CH2COCH3 CH3COCH2COOC2H5 问题 10.10 写出下列反应的主要产物： (1) CH3CH2CHO NaOH H2O (2) CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3 NaOH H2O 答案：
Naoh H2O (1)CH,CH, CHO H3CH2CHC-CHCHO Naoh HO (2)CH3 COCH CH CHCH2COCH3 问题10.11如何从苯合成正丁苯? 答案 CH: CH2 CH, COCI Zn-Hg AICl HCI 问题10.12试用甲醛和乙醛(摩尔比4:1)合成季戊四醇(HOCH2)4C 答案: CH2OH 浓 HOH2C—C—cHo Naoh f CHCHO 5% NaOH HCHO CH2OH 习题 1.命名下列化合物 (1)CH3 CH-CHCOCH2CH2OH(2) CH3 COCH2 CHCHO H3 H3CH2C CHO CHO (5) H3CIl HaC OH (1)1-羟基-4-已烯-3-酮(2)2-甲基-4-氧代戊醛 (3)(E)-2-戊烯醛(4)2-甲基-[10.40二环-4十六酮 (5)(S}2-羟基丙醛(6)5-甲基-3-羟基-2-甲氧基-1,4-对苯醌
(1) CH3CH2CHO NaOH H2O (2) CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3 NaOH H2O H3CH2CHC CHCHO OH CH3 COCH3 CH3 问题 10.11 如何从苯合成正丁苯？ 答案： CH3CH2CH2COCl AlCl3 Zn-Hg HCl 问题 10.12 试用甲醛和乙醛（摩尔比 4：1）合成季戊四醇（HOCH2）4C 答案： CH3CHO 3 HCHO 5% NaOH C CHO CH2OH HOH2C CH2OH NaOH 浓 HCHO 习题 1. 命名下列化合物： CH3CH CHCOCH2CH2OH CH3COCH2CHCHO CH3 C C H CHO H3CH2C H CH3 O CHO H HO H3C O OCH3 OH O H3C (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答案： （1）1-羟基-4-已烯-3-酮 （2）2-甲基-4-氧代戊醛 （3）（E）-2-戊烯醛 （4）2-甲基-[10.4.0]二环-4-十六酮 (5) (S)-2-羟基丙醛 (6) 5-甲基-3-羟基-2-甲氧基-1,4-对苯醌
2.写出下列化合物的结构式: (1)对甲苯乙酮 (2)5一甲基一2一萘甲醛 (3)1,2一二羟基一9,10—蒽醌(4)肉桂醛 (5)4一甲基一3一戊烯一2一酮 (6)(E)一3,7一二甲基2,6—辛二烯醛(香叶醛) 答案 CHO OH H 3.分别写出丁醛和2一戊酮与下列各试剂的反应产物: (1) NaCN+H,SO (2)NaBH4 ()CHSNHNH2 (4)(a)CH3 CH2 MgBr (b)H3O (5) Zn-Hg, HCI (6) NaHSO3 ()HNNH,, KOH, (HOCH, CH,ho ( 8)KMnO4, H,O (9)Ag(NH3)2NO3 (10)HONH3 CI 答案
2. 写出下列化合物的结构式： （1）对甲苯乙酮 （2）5－甲基－2－萘甲醛 （3）1，2－二羟基－9，10－蒽醌 （4）肉桂醛 （5）4－甲基－3－戊烯－2－酮 （6）（E）－3，7－二甲基 2，6－辛二烯醛（香叶醛） 答案: O (1) (2) CHO O O OH OH (3) (5) (6) O O H (4) 3. 分别写出丁醛和 2－戊酮与下列各试剂的反应产物： NaCN+H2SO4 NaBH4 (1) (2) Zn-Hg,HCl C6H5NHNH2 CH3CH2CH2MgBr H3O+ NaHSO3 (3) (4) (a) (b) (5) (6) (7) H2NNH2,KOH,(HOCH2CH2)2O (8) KMnO4,H2O (9) Ag(NH3)2NO3 (10) HONH3 +Cl- 答案：
⊥CN NNHPh NNHPh CH2 CH3 CH2CH2Cl COOH COoH+ co COOH (10) NOH NOH 完成下列方程式 HCN (1) C6HsCOCHO (2)C6HsCHO CHa CH, CH, CHO (1)NaOH HCI NaOH H,O 3) HO(CH2)4CHO (4)CH3 COCH, CH2 CHO (5) CHo NHNH COCH TsOH (6) +HOCH2CH2OH—-(7 CH2CH2COCI AlCl3 HNNH NaOH (8) CH3 CHCH, CCH, CHCH (HocH2CH2)2O△ CH3 o CH3 答案:
O (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) CH CN OH OH H C NNHPh CH CH2CH2CH3 OH CH SO3Na OH COOH COOH H C NOH OH CN OH C NNHPh C CH2CH2CH3 OH C SO3Na OH COOH + COOH COOH CO2 + + C NOH 4. 完成下列方程式： C6H5COCHO HCN (1) (2) C6H5CHO + CH3CH2CH2CHO (1) NaOH (2) △ HO(CH2) (3) 4CHO HCl (4) CH3COCH2CH2CHO NaOH H2O (5) CHO + NHNH2 (6) COCH3 + HOCH2CH2OH TsOH CH2CH2COCl AlCl (7) 3 (8) CH3CHCH2CCH2CHCH3 CH3 O CH3 H2NNH2 NaOH (HOCH2CH2)2O △ 答案：
OH (D)CHS COCH (2)C6HSCH-CHCH2CH3 (3) CHO 5.完成下列转变 CH2CH2CH3 (2) CH3 CH2 CH2Br CH3CH2CH2CH一cHcH2OH (3)H3C HOOC CH3CHO—,T
C6H5COCH OH CN (1) (3) O OH (4) O OH O (2) C6H5CH OH CHCH2CH3 CHO NHN C H (5) (6) O O (7) (8) 5. 完成下列转变： CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH OH CHCH2OH CH2CH3 H3C CHO HOOC CHO O O CH2CH2CH2CH3 CH3CHO O O CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答案：
CH3 CH3COCl Zn -hg hCl (1) (2)CH3CH,2CH2CH Br-H2o CrO3 5%NaOH NaBH HOCH2CH2OH Ag(NH3)NO3 H3 (3)H3C (4) (1)O3 5%NaOH (C6H5)3P=CHCH2 CH2 CH3 =O Dd-C (6)CH3 CHO _5%Nac NaBH4 CHCHO HCig) 6.用化学方法鉴别下列各组化合物 (1)丙醛、丙酮、正丙醇和异丙醇 (2)戊醛、2一戊酮、3一戊酮和环戊酮 (3)苯甲醛、苯甲醇、己醛和苯乙酮 答案 (1)能发生银镜反应区别丙醛;不能发生碘仿反应的为正丙醇;能与二硝基苯肼反应的 为丙酮。 (2)能发生银镜反应区别戊醛;能发生碘仿反应的为2-戊酮:能与亚硫酸氢钠发生反应 的是环戊酮 (3)同时能发生银镜反应和碘仿反应的是乙醛:只能发生银镜反应的是苯甲醛;只能发 生碘仿反应的是苯乙酮 7.用何时原料合成下列化合物: CH2--OCH2(CH2)16 CH3 (1) (2) HC-OH 鲨肝醇 CH2OH CH2--OH (3)H3C—C—cH2OH CHOH 答案
H3C CHO O (C6H5)3P CHCH2CH2CH3 (1) (3) (5) (2) CH3CH2CH2CH2Br H2O OH CrO3 5%NaOH NaBH4 (4) (1) O3 (2) Zn H2O 5%NaOH (6) CH3CHO 5%NaOH NaBH4 CH3CHO HCl(g) CH3CH3COCl AlCl3 Zn-Hg,HCl HOCH2CH2OH Ag(NH3)NO3 H3O H2 Pd-C 6. 用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）丙醛、丙酮、正丙醇和异丙醇 （2）戊醛、2－戊酮、3－戊酮和环戊酮 （3）苯甲醛、苯甲醇、己醛和苯乙酮 答案： （1） 能发生银镜反应区别丙醛；不能发生碘仿反应的为正丙醇；能与二硝基苯肼反应的 为丙酮。 （2） 能发生银镜反应区别戊醛；能发生碘仿反应的为 2-戊酮；能与亚硫酸氢钠发生反应 的是环戊酮。 （3） 同时能发生银镜反应和碘仿反应的是乙醛；只能发生银镜反应的是苯甲醛；只能发 生碘仿反应的是苯乙酮。 7. 用何时原料合成下列化合物： CH2OH HC CH2 CH2 OH OCH2(CH2)16CH3 OH 鲨肝醇 C CH2OH CH2OH CH2OH H3C CHO (1) (2) (3) (4) 答案：
CHO (1) 5%NaOH (1)LiAIH (2)HO CH2OH CH,COCH3 (1)Na HCI CHOH HCI(g) (2)CH3(CH2)16CH,OTs CH2OH Naoh (3)CH3 CH2CHO+ 2HCHO H3C—C—c0、(1)LiAH4 (2)H3O CH2OH 5%NaOH (2)Zn H2o 8.在碱性条件下,某芳醛和丙酮反应生成妃子是为C12H14O2的化合物A,A能发生碘仿 反应生成分子式为ClH2O3的化合物B,B催化加氢生成C,B和C经氧化都能生成 分子式为C9H0O3的D,D与HBr反应得邻羟基苯甲酸,写出A、B、C、D得结构式 和有关反应式 (A) CH=CHCOCH3 CHECHCOOH OCH2 CH3 OCH2 CH (D) CH2 CH2COOH OCH2 CH3 OCH2 CH3 9.某化合物A,与2,4一二硝基苯肼反应得橘红色固体,但不与 Tollens试剂反应。A经 硼氢化钠还原可得一非手性化合物B,B经浓硫酸脱水仅得到2一戊烯一种产物。试写 出A和B得构造式和有关反应方程式 答案
(3) CHO 5%NaOH (1) LiAlH4 (2) H3O CH2OH CHOH CH2OH CH3COCH3 HCl(g) (1) Na (2) CH3(CH2)16CH2OTs HCl (1) O3 (2) Zn H20 5%NaOH △ (1) (2) (4) CH3CH2CHO + 2HCHO NaOH 3C CH CH2OH CH2OH CHO (1) LiAlH4 (2) H3O 8. 在碱性条件下，某芳醛和丙酮反应生成妃子是为 C12H14O2 的化合物 A，A 能发生碘仿 反应生成分子式为 C11H12O3 的化合物 B，B 催化加氢生成 C，B 和 C 经氧化都能生成 分子式为 C9H10O3 的 D，D 与 HBr 反应得邻羟基苯甲酸，写出 A、B、C、D 得结构式 和有关反应式。 答案： CH OCH2CH3 CHCOCH3 (A) CH OCH2CH3 CHCOOH CH2CH2COOH OCH2CH3 COOH OCH2CH3 (B) (C) (D) 9. 某化合物 A，与 2，4－二硝基苯肼反应得橘红色固体，但不与 Tollens 试剂反应。A 经 硼氢化钠还原可得一非手性化合物 B，B 经浓硫酸脱水仅得到 2－戊烯一种产物。试写 出 A 和 B 得构造式和有关反应方程式。 答案：
B OH NHN NaBH4 OH 0.写出下列反应的机理: OH OH (1) 2CH3CH, CHO CHiCH,CHCHCHO CH3 HCI (2)HOCH2CH2 CH2CH2CHO OH Br (3) C6Hs COCH3 C6HsCOCH Br CH (4)2 CH3 CCH3 CH3 答案:
O A B OH O NO2 NO2 NHNH2 + NO2 NO2 NHN O NaBH4 OH H2SO4 10. 写出下列反应的机理： (1) 2CH3CH2CHO OH CH3CH2CHCHCHO OH CH3 (2) HOCH2CH2CH2CH2CHO HCl O OH (3) C6H5COCH3 C6H5COCH2Br Br2 H (4) OH + CH3CCH3 O H C CH3 CH3 2 HO OH 答案：