第五章 问题51写出下列化合物的构造式或构型式。 (1)3一甲基-1,2一环己二烯 (2)反一1,4—二甲基环己烷 (3)6一甲基一二环[3.20]庚烷 (4)螺[45]-6-癸烷 答案 (3) CH CH3 问题52写出下列反应的主要产物: (1)环己烷+Cl2 (2)1一甲基环戊烯+H 答案 (1)氯环己烷 (2)1-甲基-1-碘环戊烷 问题53写出顺一1,3一和反一1,3一二甲基环己烷的较稳定的构象。 答案 问题54写出下列化合物较稳定的构象。 (1)反一1一甲基一2一叔丁基环己烷 (2)反一1一甲基一3一叔丁基环己烷 (3)顺一1一甲基-4一叔丁基环己烷 答案 tBU、 (1) t-Bu 2 习题 1写出下列反应的主要产物
第五章 问题 5.1 写出下列化合物的构造式或构型式。 (1)3-甲基-1,2-环己二烯 (2)反-1,4-二甲基环己烷 (3)6-甲基-二环[3.2.0]庚烷 (4)螺[4.5]-6-癸烷 答案: CH3 CH3 H H CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) 问题 5.2 写出下列反应的主要产物: (1) 环己烷+Cl2 hγ (2) 1-甲基环戊烯+HI 答案: (1)氯环己烷 (2)1-甲基-1-碘环戊烷 问题 5.3 写出顺-1,3-和反-1,3-二甲基环己烷的较稳定的构象。 答案: 顺: ;反: 问题 5.4 写出下列化合物较稳定的构象。 (1) 反-1-甲基-2-叔丁基环己烷 (2) 反-1-甲基-3-叔丁基环己烷 (3) 顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 答案: (1) t-Bu (2) t-Bu (3) t-Bu 习题 1.写出下列反应的主要产物:
(2)Zn, H,O (3) HBr CH2 CH3 CCla 答案: (1) COCH (2)Zn, H,O CHO CH3 HCI -CH3 Br2 CH3 (3) (4) HBr CH3 CH, CHCH, CH3 -CH2CH3 B B CCl4 2.写出下列化合物最稳定的构象
CH3 (1)O3 (2)Zn,H2O CH3 HCl CH3 Br2 hγ CH2CH3 HBr Br2 CCl4 (1) (2) (3) (4) (5) 答案: CH3 (1)O3 (2)Zn,H2O CH3 HCl CH3 Br2 hγ CH2CH3 HBr Br2 CCl4 (1) (2) (3) (4) (5) CHO COCH3 CH3 Cl CH3 Br CH3CH2CHCH2CH3 Br Br Br 2. 写出下列化合物最稳定的构象:
CH3 答案 (1) OH 3.用化学方法区别下列化合物 环己烷环己烯1,3一环己二烯丙基环丙烷 答案 无明显现象 H+2 KMno 无明显现象 1,3一环己二烯 溴水退色 发生 Diels- Alder反应 无明显现象 4.下列各对化合物中,哪个化合物具有较高的燃烧热?为什么? (3) CH (5)Hc H3C H3C H3C (1) 元环存在张力,键能较高
H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H C CH3 H H H3 H H CH3 H H OH HO (1) (2) (3) (4) (5) 答案: (1) (2) (3) (4) OH OH 3. 用化学方法区别下列化合物: 环己烷 环己烯 1,3-环己二烯 丙基环丙烷 答案: 环己烷 环己烯 1,3-环己二烯 丙基环丙烷 Br2 无明显现象 溴水退色 溴水退色 溴水退色 KMnO4 H+ KMnO4溶液退色 KMnO4溶液退色 无明显现象 O O 无明显现象 发生Diels-Alder反应 4. 下列各对化合物中,哪个化合物具有较高的燃烧热?为什么? 答案: CH3 H CH3 CH3 H H3C H3C H3C CH3 H3C H3C CH3 CH3 (1) (2) (3) (4) (5) (1) 三元环存在张力,键能较高;
(2D<三元环的张力大于五元环 (3)两者构象式分别为 和 了,后者所有CC键都处于平伏式,空间效 应最小;而前者一个环上有一根CC键处于另一个环的直立式,因此空间效应较大,有较 高的燃烧热 CH2与C7间存在空间效应; 1-位和3-位直立式的-CH3间存在空间效应。 5.有一分子式为C1oH16的环烃,催化加氢能吸收1摩尔的H2,分子内不含有任何烷基,用酸 性高锰酸钾氧化,得到一个对称的二酮,分子式为CoH16O2。写出其构造式 答案 6.1,3一丁二烯聚合时,除生成聚合物外,还生成一种二聚体。该二聚物催化加氢时吸收2 摩尔的H2,但不能与顺丁二烯二酸酐反应。用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 HOOCCH2CH( COOHCH2CH2COOH。写出二聚物的可能的构造式和有关反应方程式 答案 +2H KMnO4 OH t co OH H
(2) 三元环的张力大于五元环; (3)两者构象式分别为 和 ,后者所有 C-C 键都处于平伏式,空间效 应最小;而前者一个环上有一根 C-C 键处于另一个环的直立式,因此空间效应较大,有较 高的燃烧热; (4) H CH3 C7 -CH3与C7 间存在空间效应; (5) H3C H3C H3C CH3 1-位和 3-位直立式的-CH3间存在空间效应。 5. 有一分子式为C10H16的环烃,催化加氢能吸收 1 摩尔的H2,分子内不含有任何烷基,用酸 性高锰酸钾氧化,得到一个对称的二酮,分子式为C10H16O2。写出其构造式。 答案: 6. 1,3-丁二烯聚合时,除生成聚合物外,还生成一种二聚体。该二聚物催化加氢时吸收 2 摩尔的 H2 ,但不能与顺丁二烯二酸酐反应。用酸性高锰酸钾溶液氧化生成 HOOCCH2CH(COOH)CH2CH2COOH。写出二聚物的可能的构造式和有关反应方程式。 答案: + +2H2 Pd KMnO4 H+ O OH O HO O OH + CO2