第十三章 问题13.1按酸性强弱顺序排列下列化合物: (1)2一溴丙酸,2一硝基丙酸,丙酸,2,2一二硝基丙酸 (2)氯乙酸,乙酸,二氯乙酸,三氯乙酸 (3)对氯苯甲酸,对甲氧基苯甲酸,苯甲酸,邻羟基苯甲酸 答案 由强到弱: (1)2,2一二硝基丙酸,2一硝基丙酸,2一溴丙酸,丙酸: (2)三氯乙酸,二氯乙酸,氯乙酸,乙酸; (3)邻羟基苯甲酸,对氯苯甲酸,苯甲酸,对甲氧基苯甲酸。 问题13.2完成下列转变: (1) CH3CH2 CH2COOH CH3 CH,CHCOOH OH CH2COOC2H5 NaoH/H2o (1)Cha chCH COOH P CH3CH- CHCOOH (2) CH3COOC2H5 BrCH2 COOC2H5 BrZnCH2COOC2H5 OZnB HCN OH H 问题13.3写出下列反应的主要产物: OH (1)HC HO (2)H3C H,O 答案
第十三章 问题 13.1 按酸性强弱顺序排列下列化合物： （1） 2－溴丙酸，2－硝基丙酸，丙酸，2，2－二硝基丙酸 （2） 氯乙酸，乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸 （3） 对氯苯甲酸，对甲氧基苯甲酸，苯甲酸，邻羟基苯甲酸 答案： 由强到弱： （1）2，2－二硝基丙酸，2－硝基丙酸，2－溴丙酸，丙酸； （2）三氯乙酸，二氯乙酸，氯乙酸，乙酸； （3）邻羟基苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对甲氧基苯甲酸。 问题 13.2 完成下列转变： (1) CH3CH2CH2COOH CH3CH2CHCOOH OH O OH CH2COOC2H5 O OH COOH (2) (3) 答案： CH3CH2CH2COOH Br2 P CH3CH2CHCOOH Br NaOH/H2O (1) (2) CH3COOC2H5 Br2 P BrCH2COOC2H5 Zn BrZnCH2COOC2H5 O OZnBr CH2COOC2H5 H3O (3) O HCN OH CN H3O 问题 13.3 写出下列反应的主要产物： (1) O (2) H3C O + H2O OH O H3C O + H2O H 答案：
OH O HO (1)HC (2)H3C HO 问题134写出下列反应的主要产物: (CH3)2CCOOH (CH3)2 CCOOH稀H2SO4 (CH3)2 CCOOH浓H2SO4 答案 (1) (CH3hCCOOH (CH32 2 COOH稀H2SO4 人+CO+HO (CH3)2 CCOOH浓H2SO4 +HcOOH 问题13.5 Dieckmann缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物: CO2C2H5 答案
(1) O (2) H3C O + H2O OH O H3C O + H2O H ONa OH O OH OH O 问题 13.4 写出下列反应的主要产物： (1) (CH3)2CCOOH OH △ (2) (CH3)2CCOOH OH △ 稀H2SO4 (3) (CH3)2CCOOH OH △ 浓H2SO4 答案： (1) (CH3)2CCOOH OH △ (2) (CH3)2CCOOH OH △ 稀H2SO4 (3) (CH3)2CCOOH OH △ 浓H2SO4 O O O O O + CO + H2O O + HCOOH 问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料 合成下列化合物： O CO2C2H5 O CO2C2H5 (1) (2) 答案：
COOC2Hs (1) Naoc2H5 COOC2H5 (1) COOC2Hs(2)HO COOC2H5 (2) (1) Naoc2Hs (2)H COOCh 问题13.6试合成下列化合物 CCH2 COC? H5 COC2H5 CH3 oo O (3) CH3CH,OC-CCH2COCH2CH3 答案 (1)C6HsCOOC2Hs+ CH, COOC2H (1)Naoc2H5 (2)H中 6HS COCH2COOC Hs CH3 (1)NaoC,Hs (2)C6HsCOOC2Hs CH3 CH2CO0C2H5 (2)H3O CHsCOCHCOOC,H (3) CH3COOc2H.(1)NaOC2Hs C2HsOCOCOCHCOOCls COOC2H5 (2)H3C 问题137指出下列化合物中,哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。 (1) CHCOCH2COCH3 (2) C6H5OCOCH2CO0CH3 (3 CH3COCH2CH3 (4) C6H5CH2COOCH3 (5) (6) CH3 CH3 答案:(3)、(4)、(6)
COOC2H5 COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O O COOC2H5 (1) (2) COOC2H5 COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O O COOC2H5 问题 13.6 试合成下列化合物： CCH2COC2H5 O O C H C CH3 COC2H5 O O CH3CH2OC O CCH2COCH2CH3 O O (1) 2) (3) 答案： C6H5COOC2H5 + CH3COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O C2H5OCOCOCH2COOC2H5 C6H5COCH2COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 + CH3COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O (1) (3) (2) C6H5COOC2H5 + CH3CH2COOC2H5 (1) NaOC2H5 (2) H3O C6H5COCHCOOC2H5 CH3 问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。 (1) CH3COCH2COCH3 (2) C6H5OCOCH2COOCH3 (3) CH3COCH2CH3 (4) C6H5CH2COOCH3 O O CH3 O O CH3 CH3 (5) (6) 答案：(3)、（4）、（6）
问题13.8解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。 酮式 烯醇式 烯醇式含量 (1)CH,COC HaC-C=CH2 15×10- OH (2)CH2(COOC2Hs)2 C2H50-C=CHCOOC2H5 7×10-4 ()CH3 COCH, COOEt H3CC-CHCOOEt 7.5 OH (4)CH3 COCH2 COCH3 H3CC=-CHCOCH 76.5 OH (5)C6HsCOCH2COCH3 C6HSC=CHCOCH3 90.0 OH (6)C6HsCOCH2COC6H5 C6H5C 96.0 答案 苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定,所以有上述结果 问题139乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应,试写出其反应机理。 答案 eo HO 问题13.10由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物: (1)CH3 COCH, CH2COOH (2)CH3 COCH, CHs 答案:
问题 13.8 解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。 CH3COCH3 CH2(COOC2H5)2 CH3COCH2COOEt CH3COCH2COCH3 C6H5COCH2COCH3 C6H5COCH2COC6H5 C OH H3C CH2 C CHCOOC2H5 OH C2H5O H3CC CHCOOEt OH H3CC CHCOCH3 OH C6H5C CHCOCH3 OH C6H5C CHCOC6H5 OH (1) (2) (3) (4) (5) (6) 酮式 烯醇式 烯醇式含量 1.5×10-4 7×10-4 7.5 76.5 90.0 96.0 答案： 苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。 问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。 答案： O O O OH O O O OH OH O + O O O O + O O OH O O OH OH O + O O O + HO 问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物： CH3COCH2CH2COOH CH3COCH2CH2C6H5 (1) (2) 答案：
COOC2H5 (1) COCH3 NaoC2Hs BrCH2COOC2Hs CH2 COCHCH, COOC 5% NaOH Hs OOC2H5 COCH COOC2H5 5% NaOH (2) CH3 COCHCH2C6Hs COOC2H5 问题13.11由丙二酸酯合成下列化合物 (1) COOH CoOC2Hs NaOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H30e (1) (2) COOC2Hs NaOC2H5 COOC2H5 5% NaOH 问题13.12写出下列反应的产物 (1)KOH C2HSOH (1)CH3COCH2COCH3+H2C=CHC=N (2)H2O (2)CH3COCH2NO2+H2C=CHCOOCH (CH3CH2)3N hoc CHCOCH (1)KOH C,,OH (1)(CH3 CO)2CHCH2CH2CN (2)CH3COCHCH2CH2COOC2Hs NO2 CH CH2 CH2COCH3 问题13.13用适合的原料合成下列化合物
(1) (2) COCH3 COOC2H5 NaOC2H5 BrCH2COOC2H5 CH3COCHCH2COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH COCH3 COOC2H5 NaOC2H5 BrCH2C6H5 CH3COCHCH2C6H5 COOC2H5 5% NaOH 问题 13.11 由丙二酸酯合成下列化合物： COOH COOH (1) (2) 答案： COOC2H5 COOC2H5 (1) (2) NaOC2H5 Br COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H3O COOC2H5 COOC2H5 NaOC2H5 COOC2H5 COOC2H5 5% NaOH H3O Cl 问题 13.12 写出下列反应的产物： (1) CH3COCH2COCH3 + H2C CHC N (1) KOH C2H5OH (2) H3O (2) CH3COCH2NO2 + H2C CHCOOCH3 (CH3CH2)3N O O CH3 + H2C CHCOCH3 (3) (1) KOH C2H5OH (2) H3O 答案： (1) (CH3CO)2CHCH2CH2CN (2) CH3COCHCH2CH2COOC2H5 NO2 O CH3 CH2CH2COCH3 O (3) 问题 13.13 用适合的原料合成下列化合物：
(1) C6HsCH2CHC6Hs OCOCH3 答案 (1)C6HSCH2Br-Mg (1)C6H5CHO CH3COOH (C2H5)2O(2)B3 CHO (2) HNO3 CH3CHO H2S04 HCHO CH(COOH (3)(CH3 )2CHCHO OH 习题 1.命名下列化合物 (1)CH3,, COOH (2) CH3 COCHCOOC2H5 (3) C6H5CH2COCH2COOC2H5 CH(COOC2H5)2 CH2CH2 CH3 COCH2C6H (5)H2C=CH-CH-COOH (6)HOOC-CH-CH2CH2COOH 答案: (1)3-氧代戊酸(2)2-甲基3-氧代丙酸乙酯 (3)4-苯基-3-氧代丁酸乙酯(4)2-环己基丙二酸二乙酯 (5)2-正丙基-3-丁烯酸(6)2-苄基羰基戊二酸 2.写出下列化合物的结构式: (1)苹果酸(2)柠檬酸3)水杨酸苯酯(4)草酸二乙酯 (5)(2S,3R)-2一羟基-3一苯基丁酸(6)对乙酰基苯甲酸 答案
C6H5CH2CHC6H5 OCOCH3 NO2 CHO O O O O (1) (2) (3) (4) 答案： (1) (2) (3) C6H5CH2Br Mg (C2H5)2O (1) C6H5CHO (2) H3O CH3COOH H CHO HNO3 H2SO4 CH3CHO OH (CH3)2CHCHO HCHO CH2(COOH)2 OH △ 习题 1． 命名下列化合物： (1) CH3CH2COCH2COOH (2) CH3COCHCOOC2H5 CH3 (3) C6H5CH2COCH2COOC2H5 (4) CH(COOC2H5)2 H2C CH CH CH2CH2CH3 COOH HOOC CH COCH2C6H5 CH2CH2COOH (5) (6) 答案： （1）3-氧代戊酸 （2）2-甲基-3-氧代丙酸乙酯 （3）4-苯基-3-氧代丁酸乙酯 （4）2-环己基丙二酸二乙酯 （5）2-正丙基-3-丁烯酸 （6）2-苄基羰基戊二酸 2. 写出下列化合物的结构式： （1）苹果酸 （2）柠檬酸 （3）水杨酸苯酯 （4）草酸二乙酯 （5）（2S，3R）－2－羟基－3－苯基丁酸 （6）对乙酰基苯甲酸 答案：
CH2COOH COoH (1) CH2COOH COOH (4) COOC2H (5) COOC2H5 OH 3.写出下列反应的主要产物 COOH (I)CH3, CH, CH2COOH (2) COOH (3) CH CHCH COOH △ (4) (1) C2HsONa (5)C6H5COOC2Hs C6HsCH2 COOC2H5(2)H (6)CH,CH,CH._()2H50Na 部分答案 (1) (3) CH3 CH=CHCOOH (4) -CH2 COOH (5)CHs COCHC6H (6)CH3 CH2CH2 COCH,CH2 CH2 CH3 4.有a一H的酮和没有a-H的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物: (I)C2HsO-C-OC2Hs (1)NaH (2)HO (1)C2H5ONa (2)C6HsCOOC2Hs CH3 COCH3
HOOC COOH OH (1) (2) C CH2COOH HO CH2COOH COOH (3) OH COOPh (4) COOC2H5 COOC2H5 (5) COOH OH (6) COOH O 3. 写出下列反应的主要产物： (1) CH3CHCH2CH2CH2COOH OH H △ COOH COOH (2) △ CH3CHCH2COOH OH △ O CH2COOH COOH (3) △ (4) C6H5COOC2H5 + C6H5CH2COOC2H5 (1) C2H5ONa (2) H (5) (6) CH3CH2CH2CH2COOC2H5 (1) C2H5ONa (2) H 部分答案： O O CH3 O O O CH2COOH (1) (2) (4) (3) (5) (6) CH3CH=CHCOOH C6H5COCH2C6H5 CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3 4. 有α－H 的酮和没有α－H 的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物： C2H5O C OC2H5 O (1) + O (1) NaH (2) H3O (2) C6H5COOC2H5 + CH3COCH3 (1) C2H5ONa (2) H3O
答案 (1) COOC2Hs(2) COCH2 COCH3 5.实现下列转变 COOC2H5 (2) CHi COoC,H5 CH3, CH2 CH, CH, COCH3 COOC2H5 C=CHCOOC2H5 答案 (1) COOCH2CH3(1)NaOC2Hs (I)H,0 OH. (2) CH3CH2Br(2H3△ (I)Naoc?H Naoc2Hs (2)CH3 COOC2H5 CH3 COCH,COOCH (2)H3O△ BrCH, CH, Bl HO (3) HCN CH, COCI AlCI BrCH2CooC2Hs △ 6.用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物
答案： (1) (2) O COOC2H5 COCH2COCH3 5. 实现下列转变： O COOC2H5 O C2H5 (1) (2) CH3COOC2H5 CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3 O COOC2H5 O O O O (3) C CHCOOC2H5 CH3 (4) 答案： O COOCH2CH3 (1) (3) (1)NaOC2H5 (2)CH3CH2Br (1)H2O OH (2)H3O △ O HCN H3O △ △ H3O Zn BrCH2COOC2H5 CH3COCl AlCl3 (4) (2) CH3COOC2H5 (1)NaOC2H5 CH3COCH2COOC2H5 (2)H3O △ NaOC2H5 BrCH2CH2Br △ H3O 6. 用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物：
(I)CH, CHCH, CH,CH,CH (2) COCH3 COOH (5)CH3 COCH,, COCH 答案: COCH3 (1)NaOC2H5 ( 1)5%NaOH (1) COoCh (2)CH3CH2CH2CH2Br(2)H30. A (2)<COOC2Hs ( 1)NaOC2H5 (1)5%NaOH COOC2H5 (2)BrCH, CH, Br (2)H (3)<COCH3 ( 1)NaOC2Hg ( 1)5%NaoH C2H5(2)BrCH2CH2CH2CH(,,A (1)N (1)NaoC2H5 ( 1)5%NaOH (4) COOC2Hs (2)CH3CH2Br 38△ (2)H (5)<COCH3 (1)NaOC2H ( 1)5%NaOH COOC2H5(2)CICH2 COC6Hgr(2)H30,A 7.用化学方法区别下列各组化合物: (1)丙酮 羟基丙酸丙酮酸 (2)2一丁酮乙酰乙酸乙酯丁酸乙酯 (3)水杨酸乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 (1)不显示酸性的是丙酮;能使溴水退色的是丙酮酸 (2)不发生碘仿反应的是丁酸乙酯:能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯 (3)既能与溴水作用生成沉淀,又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸;只有第一个现 象的是水杨酸甲酯,只有后一个现象的是乙酰水杨酸。 8.按要求排列下列化合物的顺序 (1)碱性由弱到强 OH (b) (c)HO- cOo COO
(1) COCH3 CH3CHCH2CH2CH2CH3 OH COOH COOH CH3COCH2CH2COC6H5 (2) (3) (4) (5) 答案： (1) (2) (3) (4) COCH3 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)CH3CH2CH2CH2Br (2)H3O, (1)5%NaOH COOC2H5 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)BrCH2CH2Br (2)H3O, (1)5%NaOH COCH3 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)BrCH2CH2CH2CH2Br(2)H3O, (1)5%NaOH COOC2H5 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)CH3CH2Br (2)H3O, (1)5%NaOH Br (1)NaOC2H5 (2) (5) COCH3 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2)ClCH2COC6H5r (2)H3O, (1)5%NaOH 7. 用化学方法区别下列各组化合物： （1）丙酮 α－羟基丙酸 丙酮酸 （2）2－丁酮 乙酰乙酸乙酯 丁酸乙酯 （3）水杨酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 答案： （1）不显示酸性的是丙酮；能使溴水退色的是丙酮酸； （2）不发生碘仿反应的是丁酸乙酯；能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯； （3）既能与溴水作用生成沉淀，又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸；只有第一个现 象的是水杨酸甲酯，只有后一个现象的是乙酰水杨酸。 8. 按要求排列下列化合物的顺序： （1） 碱性由弱到强 O (a) OH COO (b) (c) HO COO (d) COO
(2)脱羧反应由易到难 (a)丁酸b)β一丁酮酸c)丙二酸二乙酯d)2一丁酮 (3)烯醇式百分含量由大到小 (a)2,4一戊二酮(b)乙酰乙酸乙酯(c)丙二酸二乙酯d)2一丁酮 答案 (1) adcb (2) cbad (3) abcd 9.分子式为C4H4O3的化合物,由两个异构体A、B,都无旋光性,与 NaHCO3作用放出CO2。A 与2,4一二硝基苯肼作用生成相应的腙。B既能使三氯化铁溶液显色,也能与溴水反应。B经 催化加氢生成一对对映体。试写出A、B的结构式和有关化学反应式。 答案 A. HOOCCOCH2COOH B. HOOCC=CHCOOH 10.从白花蛇草中提取得到一种化合物,分子式为CHO3,能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶 液中,与三氯化铁作用曾红色,能使溴的四氯化碳溶液褪色,用高锰酸钾氧化得到对羟基苯 甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。 答案 HO ○ ch=ch--cooh 1l.化合物A,分子式CsH1O,能使高锰酸钾溶液推着,能与乙酰氯反应得到分子式为CnH12O2 的醋酸酯,该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色,当A氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO得到 丙酮,写出A失望构造式和哟关化学反应式。 一H2CHC=CH
(2) 脱羧反应由易到难 （a）丁酸 （b）β－丁酮酸 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 （3）烯醇式百分含量由大到小 （a）2，4－戊二酮 （b）乙酰乙酸乙酯 （c）丙二酸二乙酯 （d）2－丁酮 答案： （1）adcb （2）cbad （3）abcd 9. 分子式为C4H4O5的化合物，由两个异构体A、B，都无旋光性，与NaHCO3作用放出CO2。A 与 2，4－二硝基苯肼作用生成相应的腙。B既能使三氯化铁溶液显色，也能与溴水反应。B经 催化加氢生成一对对映体。试写出A、B的结构式和有关化学反应式。 答案： A. HOOCCOCH2COOH B. HOOCC CHCOOH O 10. 从白花蛇草中提取得到一种化合物，分子式为C9H8O3，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶 液中，与三氯化铁作用曾红色，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得到对羟基苯 甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。 答案： HO CH CH COOH 11. 化合物A，分子式C5H10O，能使高锰酸钾溶液推着，能与乙酰氯反应得到分子式为C7H12O2 的醋酸酯，该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色，当A氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO2得到 丙酮，写出A失望构造式和哟关化学反应式。 答案： H2CHC CH2 H C OH H3C