第十一章 问题11.1试分析下面的IR图,指出可能存在哪些基团,不存在哪些基团? 答案: 存在基团:羟基、烷键、烯烃基、羰基、 不存在基团:炔基、氨基、氰基 问题112试指出下列化合物中各种基团的特征吸收频率范围。 (1)COCH3 (2) CHO (3)CH=CH2 (4)CH2OCOCH3 (5)COOH CH2CH3 答案 (2) (3) (4) (5) 问题11.3用紫外一可见光谱区别下列各组化合物 CH3 CH3 COOCH H3COOC COOCH3
第十一章 问题 11.1 试分析下面的 IR 图，指出可能存在哪些基团，不存在哪些基团？ 答案： 存在基团：羟基、烷键、烯烃基、羰基、 不存在基团：炔基、氨基、氰基 问题 11.2 试指出下列化合物中各种基团的特征吸收频率范围。 COCH3 OH CHO OCH3 CH CH2CH3 CH2OCOCH3 COOH NH2 CH2 CN (1) (2) (3) (4) (5) 答案： （1） （2） （3） （4） （5） 问题 11.3 用紫外－可见光谱区别下列各组化合物： O CH3 O CH3 O CH2 (1) C C COOCH3 H H H3COOC C C H COOCH3 H H3COOC (2) 答案：
吸收峰波长从低到高 CH3 CH3 H2 H3COOC COOCH3 H3COOC H 问题114由500MHz核磁共振仪得到某化合物的两类质子的化学位移8值分别20ppm和 59m,试用Hz表示之 答案:1000Hz,2950Hz 问题115[18]轮烯的环外氢核的δ值为8.2pm,环内氢核的δ值为-1.9ppm,试解释其原 因。 答案 [18}轮烯是芳香性的,环内环外的氢分别受去屏蔽和屏蔽作用 问题11.6醛基氢核的吸收峰出现在低场,其δ值范围为9m~10ppm,为什么? 答案: 羰基的去屏蔽作用 问题11.7化合物(CH3)C( OH) CH2COCH的分子中有几类磁不等性质子?估计各类质子的化 学位移。 答案 4种 4.64 问题11.8粗略地绘出下列化合物的核磁谱图,并指出每组峰的偶合情况和δ值的大致范 围
吸收峰波长从低到高: O CH3 O CH3 O CH2 C C COOCH3 H H H3COOC C C H COOCH3 H H3COOC (1) (2) 问题 11.4 由 500MHz 核磁共振仪得到某化合物的两类质子的化学位移δ值分别 2.0ppm 和 5.9ppm，试用 Hz 表示之。 答案：1000Hz，2950Hz。 问题 11.5 [18]轮烯的环外氢核的δ值为 8.2ppm，环内氢核的δ值为－1.9ppm，试解释其原 因。 答案： [18]轮烯是芳香性的，环内环外的氢分别受去屏蔽和屏蔽作用。 问题 11.6 醛基氢核的吸收峰出现在低场，其δ值范围为 9ppm～10ppm，为什么？ 答案： 羰基的去屏蔽作用。 问题 11.7 化合物（CH3）2C(OH)CH2COCH3的分子中有几类磁不等性质子？估计各类质子的化 学位移。 答案： 4 种 1.26 2.56 2.09 1.26 4.64 HO O 问题 11.8 粗略地绘出下列化合物的核磁谱图，并指出每组峰的偶合情况和δ值的大致范 围
(1)CH3 CH, COCH3 (2) CH3 CHBr2 (4)CsHs CH(CH3)2 (6)CH」3 CHCICHC2 答案: Br 6.94694 PPM
CH3CH2COCH3 (4) C6H5CH(CH3)2 (5) (6) CH3CHClCHCl2 (3) (1) CH3CHBr2 (2) 答案： 0.96 2.29 5.37 Br Br 6 5 4 3 2 1 0 PPM 6.94 6.94 6.946.94 2.19 2.19 8 7 6 5 4 3 2 1 0 PPM
PPM PPM 1.441.44 1.441.44 PPM
7.28 7.13 7.13 7.28 7.26 3.12 1.29 1.29 8 7 6 5 4 3 2 1 0 PPM 7.28 7.13 7.13 7.28 7.26 3.12 1.29 1.29 8 7 6 5 4 3 2 1 0 PPM 1.44 1.44 1.44 1.44 1.441.44 3 2 1 0 PPM
问题11.9化合物的分子式为C5H10O,推测其结构式 答案: 习题 1.根据下列光谱数据推测有机化合物的结构: (1)C10H14,HNMR,δ(ppm):1.3(s,9H)73~7(m,5H)。s表示单峰,m表示多重峰。 (2) ChIO HNMR,8(pm):12(2H)2.6(q2H),7(m,H)。t表示三重峰,q表示四重峰 (3)CHC,HNMR,6(ppm)39(d4H)46(t2H)d表示双峰。 (4)CHOR(cm2):1715:HNMR,8(pm)2.16H1)。 (5)CHlo2HNMR,8(pm):1.02(d6H)2.13(s,3h),2,2(七重峰lH) (6)MS(mZz):77(B,100),156(M2523),158(M+2,240) (7)MS(mz)260(M)IR(cm):3600,1600,1500;HNMR,6(ppm):28(slH),73(m,15H)。 (8)MS(m/z):134(M;HNMR,8(ppm):1.2(t6H),2.5(q,4H,70(s4H 答案 C(CH3)3 (1) (3)CH2 CICHCICHCICH2 CI (4) CH3 COCH3 (5)(CH3)2CHCOCH (6) C6Hs Br (C6H5)3CO1 (8) CH3CH2- CH2CH3
1.59 4.27 5.76 Cl Cl Cl 6 5 4 3 2 1 0 PPM 问题 11.9.化合物的分子式为 C5H10O，推测其结构式。 答案： O 习题 1. 根据下列光谱数据推测有机化合物的结构： （1） C10H14, 1 HNMR,δ(ppm):1.3(s,9H),7.3~7.5(m,5H)。s表示单峰，m表示多重峰。 （2） C8H10, 1 HNMR,δ(ppm):1.2(t,2H),2.6(q,2H),7.1(m,5H)。t表示三重峰，q表示四重峰。 （3） C4H6Cl4, 1 HNMR,δ(ppm):3.9(d,4H),4.6(t,2H),d表示双峰。 （4） C3H6O,IR(cm-1):1715;1 HNMR,δ(ppm):2.15(s,6H)。 （5） C5H10, 1 HNMR,δ(ppm):1.02(d,6H),2.13(s,3h),2.22(七重峰 1H)。 （6） MS(m/z):77(B,100),156(M,25.23),158(M+2,24.0)。 （7） MS(m/z):260(M),IR(cm－1 )：3600，1600，1500； 1 HNMR,δ(ppm)：2.8（s1H）,7.3(m,15H)。 （8） MS(m/z):134(M)； 1 HNMR,δ(ppm)：1.2（t,6H）,2.5(q,4H),7.0(s,4H)。 答案： C(CH3)3 CH2CH3 (1) (2) CH2ClCHClCHClCH2Cl (4) CH3COCH3 (CH3)2CHCOCH3 (6) C6H5Br (C6H5)3COH (8) CH3CH2 CH2CH3 (3) (5) (7)
2.某化合物分子离子峰的mz为102,能使溴水的四氯化碳溶液褪色,与硝酸银氨生成白色 沉淀。HNMR8(pm):74(m,5H)3.1(s,1H)。写出该化合物的构造式。 答案: C≡CH 3.化合物A和B使构造异构体,其分子式都是ClH1O。A不起碘仿反应,B起碘仿反应。光 谱数据为A的红外光谱图上在1690cm处有强吸收峰;HNMR,6(pm): 12(,3H)30q,2H),77m,5H)。B的红外光谱图上在1705cm2有强吸收峰;HNMR,8(pm) 2.0(s,3H,3.5(s,2H,7.l(m,5H。试推测化合物A和B的构造式 COCHCH CH,COCH3 4.某化合物A(C10H140),与Br2/H2O作用生成B(C10H12B2O)。A的R图中3600cm1 3200cm有宽吸收峰,在830cm1有强吸收峰。HNMR,8(pm): 70m,4H,49(s,1H,1.3(s,9H)。试推测化合物A和B 答案: C(CH3)3 5.某化合物的分子离子峰的m/z值为108,UV谱的240nm~260nm处有吸收带,R光谱显色 在3400cm~1600cm有较强的吸收峰。HNMR,6(ppm:7s,sH,5(s,H)43(s2H)。试 推测该化合物的构造式 答案: CH2 6.从地衣蒸馏得到的油状物,经分离得到一液体化合物,元素分析证明好友C、H、O三种 元素;质谱表明分子离子峰的mz值为152。之外光谱图上最大吸收波长为λmx=236nm(lg =4.5)。红外光谱图上在3100cm~3600cm范围无吸收峰,在1630cm1,1670cm1有吸
2. 某化合物分子离子峰的m/z为 102，能使溴水的四氯化碳溶液褪色，与硝酸银氨生成白色 沉淀。1 HNMR,δ(ppm)：7.4(m,5H),3.1(s,1H)。写出该化合物的构造式。 答案： C CH 3. 化合物A和B使构造异构体，其分子式都是C9H10O。A不起碘仿反应，B起碘仿反应。光 谱数据为 A 的红外光谱图上在 1690cm-1 处有强吸收峰； 1 HNMR, δ (ppm) ： 1.2(t,3H),3.0(q,2H),7.7(m,5H)。B的红外光谱图上在 1705 cm-1有强吸收峰；1 HNMR,δ(ppm)： 2.0(s,3H),3.5(s,2H),7.1(m,5H)。试推测化合物A和B的构造式。 答案： A. COCH2CH3 B. CH2COCH3 4. 某化合物A（C10H14O），与Br2/H2O作用生成B（C10H12Br2O）。A的IR图中 3600 cm-1～ 3200 cm-1 有宽吸收峰，在 830 cm-1 有强吸收峰。 1 HNMR, δ (ppm) ： 7.0(m,4H),4.9(s,1H),1.3(s,9H)。试推测化合物A和B 答案： OH C(CH3)3 5. 某化合物的分子离子峰的m/z值为 108，UV谱的 240nm～260nm处有吸收带，IR光谱显色 在 3400cm-1～1600 cm-1有较强的吸收峰。1 HNMR,δ(ppm)：7.1(s,5H),5.1(s,1H),4.3(s,2H)。试 推测该化合物的构造式。 答案： CH2OH 6. 从地衣蒸馏得到的油状物，经分离得到一液体化合物，元素分析证明好友C、H、O三种 元素；质谱表明分子离子峰的m/z值为 152。之外光谱图上最大吸收波长为λmax＝236nm(lg ε=4.5)。红外光谱图上在 3100 cm-1～3600 cm-1范围无吸收峰，在 1630 cm-1，1670 cm-1有吸
收峰。HNMR,8(ppm):1.28(s6H,1.90s,3H)2.12s,3H)490-621(m4H)。试推测化合物的 构造式。 答案: CH3 CH3 CH3-C-CH-C-COCH3 H2
收峰。1 HNMR,δ(ppm)：1.28(s,6H),1.90(s,3H),2.12(s,3H),4.90~6.21(m,4H)。试推测化合物的 构造式。 答案： CH3 CH3 C CH CH C CH2 COCH3 CH3