第十五章 问题15.1写出下列反应的主要产物: H2SO4浓 CH—cHo NaOH稀 -CHO CH3 COCH3 CH=CH-COCH (4) C6HSMgBr 问题152用共振式说明吡咯的亲电取代反应发生在a一位,而吲哚发生在β一位上。 答案:
第十五章 问题 15.1 写出下列反应的主要产物： S H2SO4浓 S SO3H (1) (2) + H2C CH CHO O CHO O CHO + CH3COCH3 NaOH稀 O CH CH COCH3 O N H + C6H5MgBr N MgBr + (3) (4) 问题 15.2 用共振式说明吡咯的亲电取代反应发生在α－位，而吲哚发生在β－位上。 答案：
H N a取代有3个共振结构而β取代只有2个 a取代只有1个具有完整苯环的共振结构而β取代有2个 问题153写出下列反应的产物: CH3I CH 2) CH3ONa CH3OH OCH CONH2 Cl (3) NaOh 习题 1.命名下列化合物
N H + E N H E N H E N H E N H E N H E H N + E H N E H N E H N E H N E H N E H N E H N E α α β β α取代有3个共振结构而β取代只有2个； α取代只有1个具有完整苯环的共振结构而β取代有2个； 问题 15.3 写出下列反应的产物： N H N CH3I N Cl CH3ONa CH3OH N CONH2 Cl2 NaOH N H N CH3I N OCH3 N NH2 (1) (2) (3) 习题 1. 命名下列化合物：
(4) NH 2N 答案: (1)2H一吡咯(2)5一苯基噻唑(3)嘧啶-4一甲酸(4)N一甲基一2一硫基咪唑 (5)8一羟基喹啉(6)6一氨基嘌呤(7)6-溴吲哚-3一甲酸 (8)5一硝基-4,6一二羟基嘧啶(9)4H一苯并吡喃 2.试比较吡咯和吡啶的结构和主要的化学性质。 吡咯 吡啶 酸碱性 碱性+酸性 碱性 亲电取代 容易,发生在a一位 不容易,发生在β位 加成 可以 亲核取代 可以,发生在a一位 3.排列下列化合物碱性强弱次序 三乙胺苯胺吡咯吡啶氨 答案 由强到弱: 乙胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯 4.指出下列化合物中杂环母环的名称
N N S C6H5 N N COOH N N CH3 SH (1) (2) (3) (4) N OH N N N H N NH2 N H COOH N N OH O2N HO O (8) (4) (5) (6) (9) 答案： （1）2H－吡咯 （2）5－苯基噻唑 （3）嘧啶－4－甲酸 （4）N－甲基－2－硫基咪唑 （5）8－羟基喹啉 （6）6－氨基嘌呤 （7）6－溴吲哚－3－甲酸 （8）5－硝基－4，6－二羟基嘧啶 （9）4H－苯并吡喃 2. 试比较吡咯和吡啶的结构和主要的化学性质。 吡咯 吡啶 酸碱性 碱性+酸性 碱性 亲电取代 容易，发生在α－位 不容易，发生在β位 加成 可以 可以 亲核取代 无 可以，发生在α－位 3. 排列下列化合物碱性强弱次序： 三乙胺 苯胺 吡咯 吡啶 氨 答案： 由强到弱： 三乙胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯 4. 指出下列化合物中杂环母环的名称：
(H3C)2N CH=N 痢特灵(治菌痢药) 氨基吡啉(解热镇痛、抗风湿药) CONHNH 异烟酰肼、雷米封(抗结核药) T.E.M(抗肿瘤药) (5) 马钱子碱 答案 (1)呋喃,嗯唑烷酮(2)吡唑酮 (3)吡啶 (4)1,3,5-三嗪 (5)四氢呋喃,四氢吡啶,二氢吲哚 5.写出下列反应的产物:
O (1) O2N CH N N O O N N O CH3 CH3 (H3C)2N (2) N CONHNH2 N N N N N N (3) (4) 痢特灵（治菌痢药） 氨基吡啉（解热镇痛、抗风湿药） 异烟酰肼、雷米封（抗结核药） T.E.M（抗肿瘤药） N O O N (5) 马钱子碱 答案： （1）呋喃，噁唑烷酮 （2）吡唑酮 （3）吡啶 （4）1，3，5-三嗪 （5）四氢呋喃，四氢吡啶，二氢吲哚 5. 写出下列反应的产物：
H2SO4(SO3 SO3H (1)(cH3)3C C(CH3) (CH, )2c. C(CH3)3 NaOH(浓) CHO CHoO COOH CHO Ch3NO2 H==CH-NO2 (4) OH CHO CH3COCH3 △ CH=CHCOCH3 CHO (2)P2O5-H2O NaoH CHCl3 CHO
(CH3)3C N C(CH3)3 H2SO4(SO3) O CHO NaOH(浓) O CHO + CH3NO2 OH O CHO + CH3COCH3 OH △ (1) (2) (3) (4) (CH3)3C N C(CH3)3 SO3H O CH2OH O COOH + O CH CH NO2 O CH CHCOCH3 O CHO CN S + O O O AlCl3 (1) (2) P2O5 -H2O (5) (6) N H NaOH CHCl3 (7) O C O CH OH O S O O N H CHO
(1)KNH2 (2) OH (1)H2SO4(SO3) n(2)NaOH 6.一含氧杂环的衍生物(A),在强酸水溶液中加热反应得到化合物(B)CH10O2。(B)与 苯肼呈正反应,但不发生银镜反应。(B)的R谱在1715cm-有强吸收峰,HNMR谱上在 26ppm和28pm有两个峰,面积之比为2:3。写出(A)和(B)的构造式。 答案 )H3C CH3 COCH, CH,COCH 7.写出A~I的结构式: CHO QQ四 C2H5OH Nahco NH2·H,O CONH CH3CHO (1) AgOH HNO3 PCIa CHO (CH3hCHNH2 0℃
N (1) KNH2 (2) H2O (8) N (9) H2SO4(SO3) (2) (1) NaOH N OH OH N Br2 Fe N Br Br (10) 6. 一含氧杂环的衍生物（A），在强酸水溶液中加热反应得到化合物（B）C6H10O2。（B）与 苯肼呈正反应，但不发生银镜反应。（B）的IR谱在 1715cm－1 有强吸收峰，－ HNMR谱上在 2.6ppm和 2.8ppm有两个峰，面积之比为 2：3。写出（A）和（B）的构造式。 答案： O H3C CH3 (1) (2) CH3COCH2CH2COCH3 7. 写出 A～I 的结构式： NH2 NH2 CHO CHO NaHCO3 N N (1) KMnO4 (2) H3O A △ B C2H5OH H C △ D NH2 H2O N N CONH2 （1） O CHO CH3CHO NaOH E (1) AgOH (2) H3O F HNO3 (CH3CO)2O G PCl5 H (CH3)2CHNH2 0℃ I
N N B COOH N D COOH OH E 一CHCH2CHO 9CHCOOH h O2 O2N CH=CHCONHCH(CH3)2
N N COOH COOH N N O O O N N COOC2H5 COOH N N COOC2H5 A B C D E O C H CHCOOH I O CH=CHCONHCH(CH3) O2N 2 F O CHCH2CHO OH G O C H O2N CHCOOH H O C H O CHCOCl 2N