第八章 问题81命名下列化合物: CH(CH3)2 C2H5 l3C CH2CH3 CH? CH CH=CH2 答案 (1)(2R,3S)-2-溴-3-氯戊烷 (2)(R)-2-甲基-3-氯戊烷 (3)(S)-3-碘-1-戊烯 (4)2,4二氯甲苯 问题82写出下列反应的主要产物: (1)CH3 CH CH CH, CH2CI (2) CH3CH2CH2Br H2O△ CH2Cl NaCN (4)CH3 CH, Br +(CH3)3COK 答 (1)CH3CH2CH2 CH2CH2 OH (2)CH, CH2CH2I CH2 CN CH3 CHOC(CH3)3 问题8.3写出下列卤代烃发生消去反应的主要产物:
第八章 问题 8.1 命名下列化合物： H Br Cl H3C C2H5 H C CH2CH3 H I CH CH2 H CH(CH3)2 CH2CH3 Cl CH3 Cl Cl (1) (3) (2) (4) 答案： （1）（2R,3S）-2-溴-3-氯戊烷 （2）（R）-2-甲基-3-氯戊烷 （3）（S）-3-碘-1-戊烯 （4）2，4-二氯甲苯 问题 8.2 写出下列反应的主要产物： CH2Cl NaCN H2O CH3CH2CH2CH2CH2Cl NaOH H2O CH3CH2CH2Br CH3COCH3 NaI CH3CH2Br (CH3) + 3COK (1) (2) (3) (4) 答案： (1) (2) (3) (4) CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2I CH2CN CH3CH2OC(CH3)3 问题 8.3 写出下列卤代烃发生消去反应的主要产物：
CH3 CH3 CHCH3(2) H3CH2C CH2 CH3 (3) 答案 CH3 (1)H3C CHCH3(2)H3CH2C-C=CHCH3 (3) 问题84新戊基溴在乙醇溶液中与C2HO作用,得到2一甲基一2一乙氧基丁烷合消去产物 2一甲基-2一丁烯。 CH3 3 CHO H3C—C—cH2Br H3C—C—CH2CH3+H3C-C=CHCH3 CHoH OCh 试用反应机理解释之。 答案 H3C- 重排,Hc-C—CHCH 问题85比较下列各对化合物进行SN1反应的速度大小
C H CH3 H3C CHCH3 Br C CH3 CH2CH3 Cl H3CH2C CH3 Cl (1) (2) (3) 答案： CH3 H3C CHCH3 C CH3 H3CH2C CHCH3 CH3 (1) (2) (3) 问题 8.4 新戊基溴在乙醇溶液中与C2H5O－ 作用，得到 2－甲基－2－乙氧基丁烷合消去产物 2－甲基－2－丁烯。 C CH3 H CH2Br 3C CH3 C2H5OC2H5OH C CH3 H3C CH2CH3 OC2H5 + C CH3 H3C CHCH3 试用反应机理解释之。 答案： C2H5OC CH3 H3C CH2CH3 OC2H5 C CH3 H3C CHCH3 C CH3 H CH2Br 3C CH3 C CH3 H3C CH2 CH3 C CH3 H3C CH2CH3 重排 -H 问题 8.5 比较下列各对化合物进行SN1 反应的速度大小
(1)CH2 CH,CHCH, CH3CH2 CH2CH2CI CH3 (2)H2C=CHCH2 BI H3C-CH—Br ()C6H5 HC=CHCH2CI C6HsCH2CH2CH2CI (4)CH3 CH2CHCH CH3 CH, CHCH3 答案 (I)CHCh CHCH CH3 CH) CH2CH2CI CH3 (2)H2C=CHCH2Br>H3C-CH-Br ()C6HsHC=CHCH2Cl C6H5CH2 CH2CH2CI (4)CH, CH,CHCH CH3 CHCHCH3 问题86比较下列各对化合物进行S2反应的速度大小 H3 (1) H3CH2C H3C CH3 CH3 CH3 (2)H3C—C CHoCI CH3 CH, CH2C (3) CH3 CH,. Br CH3 CHCH2I (4)(CH3)2 Br (CH3)3C一CHBr 答
CH3CH2CHCH3 Cl CH3CH2CH2CH2Cl H2C CHCH2Br H3C CH CH3 Br C6H5HC CHCH2Cl C6H5CH2CH2CH2Cl CH3CH2CHCH3 I CH3CH2CHCH3 Cl (1) (2) (3) (4) 答案： CH3CH2CHCH3 Cl CH3CH2CH2CH2Cl H2C CHCH2Br H3C CH CH3 Br C6H5HC CHCH2Cl C6H5CH2CH2CH2Cl CH3CH2CHCH3 I CH3CH2CHCH3 Cl (1) (2) (3) (4) > > > > 问题 8.6 比较下列各对化合物进行SN2 反应的速度大小。 H C CH3 H3CH2C C CH3 H3C Cl CH3 Cl C H CH3 H3C CH2Cl CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2I (CH3)2CHCH2Br (CH3)3C CH2Br (1) (2) (3) (4) 答案：
(1) H3CH2C-C-CI H3C-C--CI CH CH3 (2)H3C—C—cH2C CH3OCH3 (4)c6H5-0-<C6H5CH2O 问题88解释下列反应的结果 CH3 CH CH3 CH H3C CI KOH 80%C2HsOH H3C—C—OH+H3C—C—0C2H5+H3C-C=cH2 CH3 56% 答案:
H C CH3 H3CH2C C CH3 H3C Cl CH3 Cl C H CH3 H3C CH2Cl CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2I (CH3)2CHCH2Br (CH3)3C CH2Br (1) (2) (3) (4) > > 问题 8.7 比较下列各组试剂亲核性的大小： (1)HS－与HO－ （2）CH3NH－与CH3NH2 (3)CH3SCH3与CH3OCH3 (4)C6H5－O－ 与C6H5CH2O－ 答案： (1)HS－ CH3NH2 (3)CH3SCH3 > CH3OCH3 (4)C6H5－O－ < C6H5CH2O- 问题 8.8 解释下列反应的结果： C Cl CH3 CH3 H3C + KOH 80%C2H5OH 25℃ C OH CH3 CH3 H3C C OC2H5 CH3 CH3 + H3C + C CH3 H3C CH2 56% 27% 17% 答案：
H3C 3C CH3 CH3 Hoc -OH CH3 CH3 H3 CH CH3 4=-c-地一一 OC2 H5 H3 CH3 CH3 CH2 CH3
C Cl CH3 H3C CH3 C CH3 H3C CH3 C CH3 H3C CH3 O C OH CH3 H3C CH3 C CH3 H3C CH3 O C2H5 H C CH3 H3C CH3 OC2H5 H -H C CH3 H3C CH3 OC2H5 H3C C CH3 CH2 H -H H3C C CH3 CH2
习题 命名下列化合物 CH(CH3)CH2CH3 CH2CH3 (1) CH H3C、 CH2CH B (3) CH2CI 答案: (1)(R)-3-甲基一2一氯戊烷 (2)(S)-1一苯基一1一溴丙烷 (3)(E)-1一氯-2一丁烯 (4)(2R,3R)一3-氯-2一溴戊烷 2.实现下列转变 (I)H3CHC-CH2-(CH3)2CHBr (2)H2C=CHCH2CI- H2C=CHCH2CN (3)(CH3)CHCH,CI--H2C=CHCH2I (4) 5)H3CHC=CHCH3 - NCH, CHC=CHCH CN CH3
习题 1. 命名下列化合物： H CH3 CH(CH3)CH2CH3 Cl C CH2CH3 Br C6H5 H C C H CH2Cl H3C H CH2CH3 H3C Cl Br H H (1) (2) (3) (4) 答案： （1）（R）－3－甲基－2－氯戊烷 （2）（S）－1－苯基－1－溴丙烷 （3）（E）－1－氯－2－丁烯 （4）（2R，3R）－3－氯－2－溴戊烷 2. 实现下列转变： (1) H3CHC CH2 (CH3)2CHBr (2) H2C CHCH2Cl H2C CHCH2CN (3) (CH3)2CHCH2Cl H2C CHCH2I Br (4) H3CHC CHCH3 NCH2CHC CHCH2CN CH2 CH3 D (5) (6) 答案：
HBr (1)H3 CHC=CH2 (CH3)2CHBr CN (2) H2C=CHCH2CI H2C=CHCH2C (3)(CHa)CHCH, CI Nal/CHa COCHa H, C=cHCHzL Br2 NaCN (5)HCHC=CHCH NCH2 CHC-CHCH2CN D2O CH CH2 (CH3CH 3.写出下列反应的主要产物: (1)CHsCH2CHCH2CH3 KOH(EtOH NaSCH, CH3 CH2 CI OH CH3 CHONa 答案: (1)CHS CH_CHCH2CH3+KOH(EtOH) C6HS,CH=CHCH3 Br NaSCH,CH3- SCH, CH3 (3) CH2Cl O CH2OH (4) Br CH: CH,CH,ONa OCH, CH2 CH3 写出下列反应的主要产物:
(1) H3CHC CH2 (CH3)2CHBr (2) H2C CHCH2Cl H2C CHCH2CN (3) (CH3)2CHCH2Cl H2C CHCH2I H3CHC CHCH3 NCH2CHC CHCH2CN CH2 CH3 D (5) (6) HBr CNNaI/CH3COCH3 Br2 hγ NaCN HBr Mg (CH3CH2)2O D2O 3. 写出下列反应的主要产物： C6H5CH2CHCH2CH3 Br + KOH(EtOH) Br + NaSCH2CH3 Cl CH2Cl + OH O Br + CH3CH2CH2ONa (1) (2) (3) (4) 答案： C6H5CH2CHCH2CH3 Br + KOH(EtOH) Br + Cl CH2Cl + OH2 O Br + CH3CH2CH2ONa (1) (2) (3) (4) NaSCH2CH3 C6H5CH2CH=CHCH3 SCH2CH3 Cl CH2OH O OCH2CH2 CH3 4. 写出下列反应的主要产物：
(1) CH3 ()HWE CY CHS H5 答案 O SN2 (1) H3 CH3 H H5 (3)H Sy2 HolI CH3 CH3 CH3 CHS C2H5 Hacs 5.将下列各组化合物按对AgNO3-C2HOH和Na-CH3COCH3的反应活性大小持续排列
H H CH3 Cl + OH SN2 H Cl CH3 CH3 + H2O SN1 C C2H5 Br CH3 H OH SN2 C CH3 I C2H5 H SN1 CH3S (1) (2) (3) (4) 答案： H H CH3 Cl + OH H Cl CH3 CH3 + H2O SN1 C C2H5 Br CH3 H OH C CH3 I C2H5 H SN1 CH3S (1) (2) (3) (4) SN2 SN2 H OH CH3 H CH3 OH H CH3 CH3 CH3 H OH + C C2H5 H CH3 HO C CH3 H3CS C2H5 H 5. 将下列各组化合物按对AgNO3－C2H5OH和NaI－CH3COCH3的反应活性大小持续排列：
()(a) BrH2CHC=CH (b)BrHC=CH2 (c)BrCH,,CH,CH3 ( d)CH3 CH2 CHCH3 (2)(a) CH2Cl CH2CH2CI CH2 CH2 Br 答案 (1)a>d>c>b (2)a>d>c>b 6.卤代烷与NaOH在水和乙醇的混合物中进行反应,指出哪些属于S2机理,哪些属于SN 机理。 (1)产物的构型完全转化。 (2)有重排产物生成。 (3)碱浓度增加,反应速度加快 (4)叔卤代烷的反应速度大于仲卤代烷。 (5)反应不分阶段,一步完成。 (6)试剂的亲核性愈强,反应速度愉快 答案: SN1:(2)(4) SN2:(1)(3)(5)(6) 7.分子式为CHBr的化合物A,与KOH的乙醇溶液反应得到B,B与浓KMnO4溶液反应得 CH2COOH和CO2,B与HBr作用得到A得异构体C,写出A、B、C得结构式和各步反应式。 答案
BrH2CHC CH2 BrHC CH2 BrCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 Br Br CH2Cl Br Cl CH3 Br CH2CH2Cl Cl CH2CH2Br (1) (a) (b) (c) (d) (a) (b) (c) (d) (2) 答案： （1）a > d > c > b （2）a > d > c > b 6. 卤代烷与NaOH在水和乙醇的混合物中进行反应，指出哪些属于SN2 机理，哪些属于SN1 机理。 （1） 产物的构型完全转化。 （2） 有重排产物生成。 （3） 碱浓度增加，反应速度加快。 （4） 叔卤代烷的反应速度大于仲卤代烷。 （5） 反应不分阶段，一步完成。 （6） 试剂的亲核性愈强，反应速度愉快。 答案： SN1：（2）（4） SN2：（1）（3）（5）（6） 7. 分子式为C3H7Br的化合物A，与KOH的乙醇溶液反应得到B，B与浓KMnO4溶液反应得 CH3COOH和CO2，B与HBr作用得到A得异构体C，写出A、B、C得结构式和各步反应式。 答案：
Br B Br NaoH/CH3CH2OH KMnO4 CH3 COOH CO2 Br HBr 8.化合物A具有旋光性,能与Br2CC14反应生成三溴化物B,B亦月旋光性,A在热碱 CHO 得醇溶液中生成化合物C,C能与丙稀醛反应生成 试写出A、B、C的结构式 B.H3CHC—CHCH2Br C. H2C=CH-CH=CH2 9.分子式为CnH1Br的化合物A,构型为R在过氧化物存在下,A和溴化氢反应生成异构体 B(CnH12Br2)和C(CnH12Br2)。B具有旋光性,C没有光学活性。用1mol叔丁醇钾处 理B,则又生成A,用1mol叔丁醇钾处理C得到A和它的的对映体。用叔丁醇钾处理A 得到D(CH10),D经臭氧化还原水解可得2mol甲醛和lmol1,3一环戊二酮。试推测 A、B、C和D得构型式或构造式。 A BH2 C B BrH2C CH2 CH BrH2c CH2Br HoC CH2
A Br B C Br Br NaOH/CH3CH2OH HBr Br KMnO4 CH3COOH + CO2 8. 化合物 A 具有旋光性，能与 Br2/CCl4 反应生成三溴化物 B，B 亦月旋光性，A 在热碱 得醇溶液中生成化合物 C，C 能与丙稀醛反应生成。 试写出 A、B、C 的结构式。 CHO H3CHC HC CH2 Br A. B. H3CHC CHCH2Br Br Br C. H2C CH CH CH2 9. 分子式为C7H11Br的化合物A，构型为R,在过氧化物存在下，A和溴化氢反应生成异构体 B（C7H12Br2）和C（C7H12Br2）。B具有旋光性，C没有光学活性。用 1mol 叔丁醇钾处 理B，则又生成A，用 1mol 叔丁醇钾处理C得到A和它的的对映体。用叔丁醇钾处理A 得到D（C7H10），D经臭氧化还原水解可得 2mol 甲醛和 1mol 1，3－环戊二酮。试推测 A、B、C和D得构型式或构造式。 BrH2C H CH2 A. BrH2C H H CH2Br B. C. BrH2C H CH2Br H H2C CH2 D