第十四章 问题14.1命名下列化合物 CH3 (I)CH: CH,,NH2 OH ()CH3CH, CH2CH3 (4) CH2CH2 CH2 NH2 (5) 一NH2 (6) NH2 答案: (1)2-甲基1-丁胺(2)(1R,2R)-2-甲基-2-羟基环戊胺 (3)二乙基正丁基胺(4)3-环丙基-1-丙胺 (5)3-硝基苯胺(6)2,4二氯苯胺 问题142将下列各组化合物按碱性大小排列: (1)CHSNH2 (CH3hNH (C6H5hNH (2)(CF3)3N CF3 CH2NH2 CF3,NH2 CH3 CH2NH2 NH CH3 COCH3 答案 碱性从大到小
第十四章 问题 14.1 命名下列化合物： CH3CH2CHCH2NH2 CH3 NH2 CH3 H OH CH3CH2NCH2CH2CH2CH3 CH2CH3 CH2CH2CH2NH2 O2N NH2 Cl NH2 Cl (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答案： （1）2-甲基 1-丁胺 （2）（1R，2R）-2-甲基-2-羟基环戊胺 （3）二乙基正丁基胺 （4）3-环丙基-1-丙胺 （5）3-硝基苯胺 （6）2，4-二氯苯胺 问题 14.2 将下列各组化合物按碱性大小排列： NH2 NH2 NH2 NH2 NO2 CH3 COCH3 C6H5NH2 NH3 (CH3)2NH (C6H5)2NH (1) (2) (CF3)3N CF3CH2NH2 CF3CH2CH2NH2 CH3CH2NH2 (3) 答案： 碱性从大到小：
()(CH3)2NH C6HSNH2 (C6HShNH (2)CF3 CH2CH2NH2 CH3CH2NH2 CF3 CH2NH2 (CF3)3N COCH3 CH3 NO2 问题143胺的制备方法除了氨或胺的烃化反应外,还可以采用硝基化合物、腈、酰胺和肟 等含氮化合物的还原、加布里( Gabriel)合成法和霍夫曼( Hofmann)重排等方法。试用实 例列举胺的制备方法 答案
NH NH2 NH2 NH2 2 COCH CH3 NO2 3 NH3 C6H5NH2 (CH3)2NH (C6H5) (1) 2NH (2) (CF3) CF3CH2CH2NH2 CH3CH2NH2 CF3CH2NH2 3N (3) 问题 14.3 胺的制备方法除了氨或胺的烃化反应外，还可以采用硝基化合物、腈、酰胺和肟 等含氮化合物的还原、加布里（Gabriel）合成法和霍夫曼（Hofmann）重排等方法。试用实 例列举胺的制备方法。 答案：
1氨或胺的烷基化 cH2C!+2NH3(过量) CH2NH 2 Gabriel合成法 KOH CH3 CH2 CH2B NCH2 CH2CH3 H2NCH2 CH2 CH3 3用醇制备 Al2O3,加热加压 CH3OH NH3 CH3NH2 +(CH3) NH +(CH3)3N 4含氮化合物还原 Fe + Hcl NH2 5醛酮的还原氨化 Ni-H2 CHO +N CH2NH2 6从羧酸及其衍生物制胺 NaoR CHRCON CH3 CH2NH2 问题144胆碱[ HOCHoCH2N(CH2)]OH是广泛分布于生物体内的季铵碱,因为最初是由胆 汁中发现的,所以叫做胆碱。胆碱可能调节肝中脂肪的代谢。乙酰胆碱 ICH3 COOH,CCH2H2N(CH)]OH是交感神经系统中传导神经冲动的生源胺。氯化胆碱 HOCH2CH2N(CH3)JCr是治疗脂肪肝及肝硬化的药物。试写出胆碱、乙酰胆碱、氯化胆碱 的化学名称 答案 胆碱:氢氧化三甲基羟乙基铵 乙酰胆碱:氢氧化三甲基(乙酰基羟乙基)铵 氯化胆碱:氯化三甲基羟乙基铵
1.氨或胺的烷基化 CH2Cl + 2NH3(过量) CH2NH2 2.Gabriel合成法 O O O + NCH2CH2CH3 O O NH3 NH O O KOH NK O O CH3CH2CH2Br H H2NCH2CH2CH3 3.用醇制备 CH3OH + NH3 Al2O3,加热加压 CH3NH2 + (CH3)2NH + (CH3)3N 4.含氮化合物还原 NO2 Fe + HCl NH2 5.醛酮的还原氨化 CHO + NH3 Ni-H2 CH2NH2 6.从羧酸及其衍生物制胺 CH3CONH2 NaOBr CH3CH2NH2 问题 14.4 胆碱[HOCH2CH2N+ (CH3)3]OH- 是广泛分布于生物体内的季铵碱，因为最初是由胆 汁中发现的，所以叫做胆碱。胆碱可能调节肝中脂肪的代谢。乙酰胆碱 [CH3COOH2CCH2H2N+ (CH3)3]OH- 是交感神经系统中传导神经冲动的生源胺。氯化胆碱 [HOCH2CH2N+ (CH3)3]Cl- 是治疗脂肪肝及肝硬化的药物。试写出胆碱、乙酰胆碱、氯化胆碱 的化学名称。 答案： 胆碱：氢氧化三甲基羟乙基铵 乙酰胆碱：氢氧化三甲基(乙酰基羟乙基)铵 氯化胆碱：氯化三甲基羟乙基铵
问题145写出下列反应的主要产物: (1) CH3CH2—N—cH2CH(CH3)2OH H2C-CH2 CH(CH3)2 (2) N(CH3)3 CH(CH3) 问题146市售三乙胺中常混有少量的乙胺和二乙胺,如何利用化学方法出去这些杂质? 答案 加入CaH2回流后蒸馏得纯三乙胺。 问题147脂环族伯胺于亚硝酸反应生成的重氮盐也能发生取代、消去和重排反应,得到环 扩大或缩小的产物 答案 CH2NH2 NaNO2 CH2OH H2 试说明反应的过程。 答案 NaNo2 HCI 问题148完成下列转变
问题 14.5 写出下列反应的主要产物： (1) CH3CH2 N CH2CH(CH3)2 CH3 CH3 OH △ H2C CH2 N(CH3)3 CH(CH3)2 OH △ CH(CH3)2 (2) 问题 14.6 市售三乙胺中常混有少量的乙胺和二乙胺，如何利用化学方法出去这些杂质？ 答案： 加入CaH2回流后蒸馏得纯三乙胺。 问题 14.7 脂环族伯胺于亚硝酸反应生成的重氮盐也能发生取代、消去和重排反应，得到环 扩大或缩小的产物。 答案： CH2NH2 NaNO2 HCl CH2OH CH2 + + + OH 试说明反应的过程。 答案： CH2NH2 NaNO2 HCl CH2OH CH2 OH CH2N2 CH2 H2O 问题 14.8 完成下列转变：
NaNO, HCl Nano, HCI KI 0~5℃ (3 NaNO HCI HBF4 KMnO, 0~5℃ CH3 COOH CH CH3 CH3COCI INO Fe Cl NaNO2 HCI H20 H2S04 0~5℃ NH2 问题149下列偶氮化合物应入如何合成? (1)H3C OH OH (2)HO3S (3)HO ○=N○ 答案:
Cl NH2 Cl Br NH2 NO2 I NO2 NH2 CH3 F COOH CH3 NH2 CH3 OH NaNO2 HCl 0~5℃ CuBr NaNO2 HCl 0~5℃ KI NaNO2 HCl 0~5℃ HBF4 △ KMnO4 CH3COCl HNO3 H2SO4 Fe HCl NaNO2 HCl 0~5℃ △ H2O (1) (2) (3) (4) 问题 14.9 下列偶氮化合物应入如何合成？ H3C N N OH HO3S N N OH CH3 HO N N N N OH (1) (2) (3) 答案：
-NH )(○)N=N-(○)o=>H(○ (2)HO3S→ 一N=N 二Hos N2C!+ CH H2N (3)Ho ○ N 问题1410用RS标记L一苏氨酸和L一异亮氨酸分子中的手性碳原子的结构。 答案: COOH COOH HoN H S CH2CH 问题1411写出下列a一氨基酸在指定的pH值溶液中主要的存在形式: (1)丙氨酸,pH=60时 (2)缬氨酸,pH=8.0时 (3)赖氨酸,pH=10.0时 (4)丝氨酸,pH=1.0时 答案
H3C N N OH HO3S N N OH CH3 HO N N N N OH (1) (2) (3) H3C N2Cl + OH H3C NH2 HO3S N2Cl + OH CH3 HO3S NH2 ClN2 N2Cl + OH H2N NH2 问题 14.10 用 R/S 标记 L－苏氨酸和 L－异亮氨酸分子中的手性碳原子的结构。 答案： COOH H OH H2N H S COOH CH2CH3 H H2N H R S S 问题 14.11 写出下列α－氨基酸在指定的 pH 值溶液中主要的存在形式： （1）丙氨酸，pH＝6.0 时 （2）缬氨酸，pH=8.0 时 （3）赖氨酸，pH＝10.0 时 （4）丝氨酸，pH＝1.0 时 答案：
COOH (2)H2N+H COo COOH (3)H2N NH2 问题1412写出下列反应中中间产物的构型式。 CH3OH PC OHT L-(-)-丝氨酸 A, C4HIoCINO B, C4H9 C12NO Nash CARcinO D, CAHoNO2S (2)OHL4)半胱氨酸 答案: A.生成酯,B.一OH被一Cl取代,C中和,D一C1被一SH取代 问题1413某化合物的分子式为C3HO2N,有旋光性,能与NaOH和HCl成盐,并能与醇生 成酯,与亚硝酸作用时放出氮气。试推测该化合物的构造式,并写出各步反应式 答案:a一氨基酸 问题14.14写出由相应的羧酸合成亮氨酸和苯丙氨酸的反应式。 答案 NH COOH COOH COOH NH3 P 问题1415分别用丙二酸酯法和斯特雷克尔法合成缬氨酸和酪氨酸。 答案:
COOH H3N H COO H2N H COO H2N H NH2 COOH H3N H OH (1) (2) (3) (4) 问题 14.12 写出下列反应中中间产物的构型式。 L-(-)-丝氨酸 CH3OH HCl A, C4H10ClNO3 PCl5 B, C4H9C12NO2 OHC, C4H8ClNO2 NaSH D, C4H9NO2S (1) H3O △ (2) OH- L-(-)半胱氨酸 答案： A. 生成酯，B.－OH 被－Cl 取代，C.中和，D.－Cl 被－SH 取代 B. 问题 14.13 某化合物的分子式为C3H7O2N，有旋光性，能与NaOH和HCl成盐，并能与醇生 成酯，与亚硝酸作用时放出氮气。试推测该化合物的构造式，并写出各步反应式。 答案：α－氨基酸 问题 14.14 写出由相应的羧酸合成亮氨酸和苯丙氨酸的反应式。 答案： COOH Br2 P COOH Br NH3 COO NH3 COOH Br2 P COOH Br NH3 COO NH3 问题 14.15 分别用丙二酸酯法和斯特雷克尔法合成缬氨酸和酪氨酸。 答案：
(1)COOC2Hs COOC?H5 COOC2H5 COOC2H5 Br COOC? Hs COOC?H5 COOC2H5 (2)Br COOC2Hs H3 △ COOC?Hs COOC2H5 B COOCh H5 COOC2H5 COOC?Hs COOC2Hs(1)Naoc2Hg OH OH H3O △ COOC2H5 问题1416脑啡肽是存在于脑中的五肽,已发现由两种,与痛觉和学习记忆有关,其结构简 式为Tyr· Gly.Gly·phe:Met(或LeU,写出它们的构造式。 答 Tyr-Gly- Gly- phe Met(EXLeU) H H H2N--CoNH+CONH+-CONH+-CoNH+-COOH H2 CH2 3 COHN COOH CH2CH(CH3)2
COOC2H5 COOC2H5 Br2 COOC2H5 COOC2H5 Br NK O O COOC2H5 COOC2H5 Br N O O COOC2H5 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2) Br N O O COOC2H5 COOC2H5 H3O COO NH3 (1) (2) COOC2H5 COOC2H5 Br2 COOC2H5 COOC2H5 Br NK O O COOC2H5 COOC2H5 Br N O O COOC2H5 COOC2H5 (1)NaOC2H5 (2) Br OH N O O COOC2H5 COOC2H5 H3O COO NH3 OH HO 问题 14.16 脑啡肽是存在于脑中的五肽，已发现由两种，与痛觉和学习记忆有关，其结构简 式为 Tyr·Gly·Gly·phe·Met(或 LeU)，写出它们的构造式。 答案： Tyr·Gly·Gly·phe·Met(或LeU)： H2N CONH OH CONH H H H CONH H H CONH H COOH H CH2CH2SCH3 COHN COOH H CH2CH(CH3)2
问题14.17合成三肽甘氨酰缬氨酰苯丙氨酸。 答案 H OCC H2N COOH DCC H2N BnOOCHN CONH+COOH 问题14.18如何合成下列化合物? ≥=cH2(2) >CH=CHCH3 答案 (1)(C6H5)3P +CH3Br (CgHs)3PCH (C6H5)3P=CH2 CHO 2cHP+cHHp→ (CHs) PCHzCH,BP n-BuLi →(CeH5)3P=CH2CH 问题14.19合成下列化合物: (1)(CH3CH2O)3P=O (2)CH3 CH2,P(OCH2 CH3h (3)(CH3CH,O)), COOCH,CH3 PCL 3CH3 CH2OH (2)(CH3CH2O)3P=0 CH3 CH2 CH2Br (3)(CH3CH2O)3P=0 BrCH2COOC2Hs 习题 命名下列化合物:
问题 14.17 合成三肽甘氨酰缬氨酰苯丙氨酸。 答案: H2N COOH H H OCOCl BnOOCHN COOH H H H2N COOH H DCC BnOOCHN CONH H H COOH H H2N COOH H Bn DCC T.M. 问题 14.18 如何合成下列化合物？ CH2 CH CHCH3 (1) (2) 答案： (1) O (C6H5)3P + CH3Br (C6H5)3PCH3Br n-BuLi (C6H5)3P=CH2 (2) (C6H5)3P + CH3CH2Br (C6H5)3PCH2CH3Br n-BuLi (C6H5)3P=CH2CH3 CHO 问题 14.19 合成下列化合物： (CH3CH2O) (1) 3P O (2) CH3CH2CH2P(OCH2CH3)2 O (3) (CH3CH2O)2PCH2COOCH2CH3 O 答案： (1) PCl3 + 3CH3CH2OH (CH3CH2O) (2) 3P O + CH3CH2CH2Br (3) (CH3CH2O)3P O + BrCH2COOC2H5 习题 命名下列化合物：
(1) CH3, CH3 (2) CH3CHCH, CH2 CHCH3 CH2CH3 H3 NH2 NH2 H○ 0● CH3 (5) 一N=N CH()|o4Hc—Nc2N25|BP CH3 (7) CH3 CH,CH,P(OCH,CH3)2 HsH2C—P—CH3 CH3 答案: (1)三乙基胺 (2)5一甲基一2一氨基己烷 (3)2,4,6一三氯苯胺 (4)4一甲基一2一氨基苯甲醛 (5)4甲基2-羟基偶氮苯 (6)溴化二甲基十二烷基苄基铵 (7)丙膦酸二乙酯 (8)溴化三甲基苄基磷 2.写出下列药物的化学名称
CH3CH2NCH2CH3 CH2CH3 CH3CHCH2CH2CHCH3 CH3 NH2 Cl Cl Cl NH2 NH2 H3C COOH N N OH CH3 C6H5H2C N C12N25 CH3 CH3 Br CH3CH2CH2P(OCH2CH3)2 C6H5H2C P CH3 CH3 CH3 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) 答案： （1）三乙基胺 （2）5－甲基－2－氨基己烷 （3）2，4，6－三氯苯胺 （4）4－甲基－2－氨基苯甲醛 （5）4-甲基-2-羟基偶氮苯 （6）溴化二甲基十二烷基苄基铵 （7）丙膦酸二乙酯 （8）溴化三甲基苄基磷 2. 写出下列药物的化学名称：