第五章化学平衡 5-1写出下列反应的标准平衡常数表达式 (1)N2(g)+3H(g)=2NH(g) (2)CH(g)+202(g)=C02(g)+2H0(④ (3)CaCO3(s)=CaO(s)+COz(g) (P,/P) Pco;/P 解0RP厚KPPy (3)Kp=Pco P 5-2已知在某温度时, (1)2C02(g)=2C0(g)+02(g K=A (2)Sn0(S+2C0g)=Sn9)+2C0g K2=B,则在同一温度下的反应 (3)Sn0()=Sns)+0g)的K应为多少 解:因为(1)+(2)=(3)所以K;=KK=AB 5-4在585K和总压力为100Pa时,有56.4%NOC1按下式分解:2NOCI(g)=2NO(g)+C(g) 若未分解时NOC1的量为1mol。计算(1)平衡时各组分的物质的量:(2)各组分的平衡分压: (3)该温度时的K。 解:( 2NOC(g)·2NO(g)+Cg) 平衡1-0.564 0.5640.282mol 因Rm=m-w.R==m0-m ,=×=10x28 =22(kPa) 1.282 BK.m/PyB1P2_04x022.0368 (Pxoa/p) 0342 5-7反应H(g)+2g)=2H(g)在713K时K°=49,若698K时的K°=54.3. (1)上述反应的△H°为多少?(698-713温度范围内),上述反应是吸热反应,还是放热反应? (2)计算713K时的△Gm°· (3)当H、2、H的分压分别为100Pa、100kPa和50kPa时计算713K时反应的△Gm 解:(1)因为 H°713-698 314x10可Bx6贺 所Ar:3140x7Bx如是B-60=-283um.是数告反应。 (2)4G3°=-8.314×10°×713×1n49=-23.07kJ·mol (50/100)2 g》AG=-23.07+8.314x10×713xina0/1010100-312/-m0 5-10某反应25℃时K=32,37℃时K=50。求37℃时该反应的△,Gm,4Hm°,△Sm°(设此温度范围 内△H°为常数) PDF文件使用"pdfFactory”试用版本创建w,fineprint.con,cn
2 第五章 化学平衡 5-1 写出下列反应的标准平衡常数表达式 (1) N2 (g) + 3H2(g) = 2NH3(g) (2)CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) (3) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 解:(1) 3 N H 2 NH p (P / P ) (P / P ) (p / P ) K 2 2 3 o o o o × = ,(2) 2 CH O CO p (P / P ) (P / P ) p / P K 4 2 2 o o o o × = , (3) o o Kp PCO / P 2 = 5-2 已知在某温度时, (1)2CO2(g) = 2CO(g) + O2(g) K1 ° = A (2)SnO2(s) + 2CO(g) = Sn(s) + 2CO2(g) K2 ° = B,则在同一温度下的反应 (3)SnO2(s) = Sn(s) + O2(g) 的 K3 °应为多少? 解: 因为(1)+(2)=(3) 所以 K3 ° = K1 °K2 ° = AB 5-4 在 585K 和总压力为 100Pa 时,有 56.4%NOCl 按下式分解:2NOCl (g) = 2NO(g) + Cl2(g) 若未分解时 NOCl 的量为 1mol。计算(1)平衡时各组分的物质的量;(2)各组分的平衡分压; (3)该温度时的 K°。 解:(1) 2NOCl (g) = 2NO(g) + Cl2(g) 平衡 1- 0.564 0.564 0.282 mol (2) 34(kPa) 1.282 0.436 100 n n P P NOCl NOCl = ´ = ´ = 总 总 , 44(kPa) 1.282 0.564 100 n n P P NO NO = ´ = ´ = 总 总 22(kPa) 1.282 0.282 100 n n P P 2 2 Cl Cl = ´ = ´ = 总 总 (3) 0.368 0.34 0.44 0.22 ( / ) ( / ) ( / ) 2 2 2 2 2 = ´ = = o o o o P P P P P P K NOCl NO Cl 5-7 反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 在 713K 时 K°= 49,若 698K 时的 K°= 54.3。 (1) 上述反应的ΔrHm°为多少?(698~713 温度范围内),上述反应是吸热反应,还是放热反应? (2) 计算 713K 时的ΔrGm°。 (3) 当 H2、I2、HI 的分压分别为 100Pa、100kPa 和 50kPa 时计算 713K 时反应的ΔrGm。 解:(1)因为 ) 713 698 713 698 ( 8.314 10 H 54.3 49 ln 3 ´ - ´ D = - o 所以 ) /(713 698) 28.33(kJ mol ) 54.3 49 H (8.314 10 713 698 ln -3 -1 D = ´ ´ ´ ´ - = - × o , 是放热反应。 (2) ΔG713°= -8.314×10-3×713×ln49 = -23.07(kJ·mol-1) (3) 31.29( ) (100/100)(100/100) (50/100) 23.07 8.314 10 713 ln 1 2 -3 - DG = - + ´ ´ ´ = - kJ ×mol 5-10 某反应 25℃时 K ° =32,37℃时 K ° = 50。求 37℃时该反应的ΔrGm°,ΔrHm°,ΔrSm°(设此温度范围 内ΔrHm°为常数) PDF 文件使用 "pdfFactory" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn
解,1n0-。4310-298 328.314×10-3298×310 ÷4=(8314x103×298×310xn2310-298)=2856mol) △G°=-8.314×10×310×1n50=-10.08·mor △G°=H-T△S AS-AH-△G)x10_2856+1008x10=1246U-m0P T 310 3 PDF文件使用"pdfFactory'”试用版本创建ww,fineprint,con,cn
3 解: ∵ ) 298 310 310 298 ( 8.314 10 H 32 50 ln 3 ´ - ´ D = - o ∴ )/(310 298) 28.56(kJ mol ) 32 50 H (8.314 10 298 310 ln -3 -1 D = ´ ´ ´ ´ - = × o ΔG°= - 8.314×10- 3×310×ln50 = -10.08(kJ·mol-1) ∵ ΔG°=ΔH°- TΔS° ∴ 124.6( ) 310 ( ) 10 (28.56 10.08) 10 1 3 3 - = × + ´ = D - D ´ D = kJ mol T H G S o o o PDF 文件使用 "pdfFactory" 试用版本创建 www.fineprint.com.cn