第十四章有机含氮化合物 第一节芳香硝基化合物（了解） 第二节胺类化合物 （掌握） 第三节 季铵盐和季铵碱 （熟悉） 第四节重氮化合物和偶氮化合物（掌握） 第五节卡宾和苯炔中间体（自学了解）
!"#$%&' ()
第十四章有机含氮化合物 有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们 的结构特征是含有碳氮键(C-N、CN、C=N),有 的还含有N-N、N=N、N=N、N-O、N=0及N-H键等.。 本章主要讨论硝基化合物、胺类、季铵类、重氮 化合物和偶氮化合物等。 I芳香硝基化合物 分子中含有-N02官能团的化合物统称为硝基化合物 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原 子被硝基取代的结果
! " # ! $ $%& '( ) *+,-./01 2 34 5 67( ) 8901 01:;?@ABCDBEF ?G01HIJ ) >?@ $ KLMNOP01
脂肪族硝基化合物：CH3NO2 按烃基不同芳香族硝基化合物：〈 NO2 脂环族硝基化合物： N02 一硝基化合物 H3 按硝基数目 02N N02 多硝基化合物： N02 1°硝基化合物：CH3CH2CH2CH2-N02 按碳原子类型2°硝基化合物： CH3CH2CHCH3 CH N02 3°硝基化合物：CH3CH2GCH3 N02
第一节芳香硝基化合物 一、结构 硝基化合物可用通式R-NO,或Ar-NO,表示。 R-N O R-0-N=0 硝基化合物 亚硝酸酯 硝基中两个氮氧键的键长似乎不同的(-N=0键长应 短些)。 实际是完全相同的，如：CHN0,分子中的两个N-0 键的键长均为0.122nm。其原因在于：
01:QRST $CUV $WX) A YZ[\]^_`a ' $>?@bB $ cdPefghhij)kFlmna 01@bBocpqr^ $cs tu)
硝基中，氮原子和两个氧原子上的轨道相互重叠， 形成包括0、N、O三个原子在内的P-T共轭体系： 或R一N
01@_F?6bBoF?vwxy]z5{_ |<}~$ $BF?m a
0.122nm 0.122nm/ 键长平均化，硝基中的两个氧原子是等同的，用共振 结构表示如下： 0 RN
cd01@bBoF?(^_Q WX`a
二、物理性质 (1)b.p: 因-N0,是一个强极性基团，因此硝基化合物具有较 大的偶极矩，如：CHN0,的偶极矩μ=3.4×10-30℃.m 偶极矩↑，分子间的作用力↑，故其沸点比相应的 卤代烃还要高。 (2)溶解性 硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水，溶于 有机溶剂及浓硫酸（形成垟盐）
g"%fwa l $AB1M_l01 7_` ' $7 fge fj 7_>?Q_k]s I=#- ) 01]¡¢£¤ng r¥n¦ ¥n ¥§&¨©ª|<«¬") h¥
(3)多硝基化合物受热易分解而发生爆炸 2,4,6-三硝基甲苯(TNT)、2,4,6-三硝基苯酚（苦味 酸)； 硝基化合物有毒，能透过皮肤被吸收，与血液中血红 素作用，严重时可致死。 有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如： COCH3 CH3 2,6-二甲基4-叔丁基 02 N02 -3,5-二硝基苯乙酮 C(CH3)3 麝香酮
"% 01®¯°>±²³´µ 01¶·¸ ¸" h__¹ 01·º»¼ ª"½ 01 p¾¿À99Á ±G Q9¦ 9Â6ÃÄÅ9§)`a 01Æ_LÇÈÉÊGËÌ_ÍÎÏ@ÎÐ ÑQ_Ò5Ó:ÔÕ)
三、硝基化合物的化学反应 一、 a-H的活泼性 (一)互变异构现象 具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于 水的盐。 R-CH2-N02+Na0H-→IR-CH-N02】Na+H20
A 'Ö× A"zØÙÚÛ '01_:ÍÜQ³<:¥n ¦¬)
因分子中的σ-兀超共轭效应，导致互变异构现象所 致。 OH R-CH- NaoH 硝基式 假酸式 0 Na* R-CH-N +H20
l>?@ÝÞs_ßÔzØÙÚÛà Ô)