CCH HOT HO H Br Br H synthesized by the sea hare synthesized by red algae
Chapter 4 Alkyl Halides R-X (X:CI,Br,I) Classification Naming: 1°RCH2-X 饱和卤烃RCHX 2°RCH-X 脂肪卤烃 3°R,C-X 不饱和卤烃 R-CH=CH-X(vinyl) R-CH=CH-CH,X(allyl) 芳香卤烃
Chapter 4 Alkyl Halides R - X (X: Cl, Br, I) 一. Classification & Naming: 脂肪卤烃 芳香卤烃 饱和卤烃 RCH2X 2°R2CH-X 3°R3C-X 不饱和卤烃 R-CH=CH-X (vinyl) R-CH=CH-CH2X (allyl) X 1°RCH2 - X
Methyl chloride CH;CI Chloro-methane Vinyl chloride CH-CHCI Chloro-ethene CH2CI Phenyl bromide Br Bromo-benzene Benzyl chloride CH:-CHCI-CH-CH3 3-Chloro-2-methyl butane CH3
CH3Cl Methyl chloride Chloro-methane CH2=CHCl Vinyl chloride Chloro-ethene Br Phenyl bromide Bromo-benzene CH3-CHCl-CH-CH3 CH3 3-Chloro-2-methyl butane CH2Cl Benzyl chloride
CH,-CHBr-CH=CH-CH; 4-Bromo-2-pentene 俗名 CHCI3 氯仿 chloroform CHI3 碘仿 iodoform 卤代烷的活性： xc=6-6-x,RCH=x>Rx >>c=d-x 与SP3碳相连的卤素 --x 与SP2碳相连的卤素 >c=c-x
CH3-CHBr-CH=CH-CH3 4-Bromo-2-pentene 俗名: CHCl3 氯仿 chloroform CHI3 碘仿 iodoform 卤代烷的活性： C C C X R CH2 X , > RX > C C X 与SP3碳相连的卤素 C X 与SP2碳相连的卤素 C C X
二.Structure: t 8 R-CH-CH2→CI C-X极性共价键 SN- E. :Nu 诱导效应：+--给电子 -吸电子
二. Structure： δ+ δ- R – CH – CH2 C - X极性共价键 H :Nu- δ+ SN. E. Cl 诱导效应：+I-----给电子 -I------吸电子
E.Physical Properties 卤族元素： F→CI→Br→I 原子半径递增 可极化性递增 }→ 卤代烷分子间作用力增加 四 Chemical Properties: H 活性反应部位： -碳正，易受亲核试剂进攻。SN 阝-碳上氢的酸性。消除反应--E
三. Physical Properties 卤族元素： F Cl Br I 原子半径递增 可极化性递增 } 卤代烷分子间作用力增加 四 Chemical Properties: Cβ Cδ+α Xδ- H 活性反应部位： α--碳正，易受亲核试剂进攻。SN. β--碳上氢的酸性。消除反应---E
一 Nucleophilic Substitution (S) 1常见的亲核取代反应： RCH2X Nu R-Nu X (底物) (亲核试剂) (离去基) substrate N.reagent leaving group R'C=CNat→ RCH,-C=CR' NaI RCH,-I NaOH RCH,-OH NaCN RCH2-CN R'ONa RCH,-OR' AgONO2 RCH2-ONO2(AgX↓) (离子型)
1 常见的亲核取代反应： RCH2X + Nu‾ R-Nu + X‾ (底物） substrate (亲核试剂） N.reagent (离去基） leaving group R’C≡C‾Na+ RCH2 - C≡CR’ NaI RCH2-I NaOH RCH2-OH NaCN RCH2 - CN R’ONa RCH2-OR’ AgONO2 RCH2-ONO2 (AgX↓) (离子型) 一 Nucleophilic Substitution (SN)
N.reagent NH, RCH2-NH2 R'NH2 RCH,-NHR R'-OH RCH,-OR H,0 RCH,-OH (中性) .Nu or :Nu
N. reagent NH3 RCH2-NH2 R’NH2 RCH2-NHR’ R’-OH RCH2-OR’ (中性) H2O RCH2-OH ∴ Nu‾ or :Nu
2.Mechanism: 动力学研究(Kinetics) 研究方法 立体化学的研究(Stereochemistry) RX如具有光学活性，取代发生在手性碳上，那么产物 构型保持 构型翻转 外消旋化
2. Mechanism: 研究方法 动力学研究(Kinetics) 立体化学的研究(Stereochemistry) R-X 如具有光学活性, 取代发生在手性碳上, 那么产物 构型保持 构型翻转 外消旋化
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