第一节 醛酮的结构和物理性质 第二节 醛酮的亲核加成反应 第三节 aH的反应 第四节 醛和酮的氧化和还原 第五节 ā，B-不饱和醛酮 第六节 二羰基化合物 第七节 醌类化合物
第一节 醛酮的结构和物理性质 第二节 醛酮的亲核加成反应 第三节 α-H的反应 第四节 醛和酮的氧化和还原 第五节 α,β-不饱和醛酮 第六节 二羰基化合物 第七节 醌类化合物
第一节醛和酮的结构与物理性质 一、结构 醛和酮分子中，都含有羰基，统称为羰基化合物。 醛：RH8Lar)H8吉能田-8H 副R8R.Ar-8R.Ar-8Ar:吉能国-8 限Gd
醛和酮分子中,都含有羰基,统称为羰基化合物。 第一节 醛和酮的结构与物理性质 = O = O = O 醛:(R)H-C-H,(Ar)H-C-H 官能团 -C-H = O = O = O 酮:R-C-R,Ar-C-R,Ar-C-Ar;官能团 -C- = O 一、结构 O O O O = O= O 醌： O O= =
wR--Bn H H 键角接近120°
H O H R-C－C－C-R' α H H α' . . C O .. δ+ δ- H O H (H)R-C－C-H α C O 键角接近 120° π σ σ σ . . . . (H)R' C O .. . . R δ+ δ- . . C O .. δ+ δ-
1.C0极性官能团，双键电子云偏向氧原子；氧上带 部分负电荷，碳上带部分正电荷： 2.C-0中的C具有亲电性，易与亲核试剂发生亲核加 成反应；C0中的0具有一定碱性； 3.酮中的烷基可降低羰基C的正电性，酮比醛稳定 芳香醛酮中，芳环与C0形成π-π共轭体系，使羰 基C的正电性减弱，亲核加成反应难进行；芳环上 电子云密度降低，亲电取代反应难进行。 令
2.C=O中的C具有亲电性,易与亲核试剂发生亲核加 成反应;C=O中的O具有一定碱性; 3.酮中的烷基可降低羰基C的正电性,酮比醛稳定 1.C=O极性官能团,双键电子云偏向氧原子;氧上带 部分负电荷,碳上带部分正电荷; 芳香醛酮中,芳环与C=O形成π-π共轭体系,使羰 基C的正电性减弱,亲核加成反应难进行;芳环上 电子云密度降低,亲电取代反应难进行。 H( R ) δ C O + δ + δ +
醛和酮的分类 0 饱和醛酮CH3CH2CHO CH3CCH2CH3 脂肪醛酮 丙醛 丁酮 不饱和醛酮CH2=CHCHO CH3CCH=CH2 丙烯醛 3-丁烯-2-酮 CH2CHO 芳香醛酮 O-8H-8 苯甲醛 苯乙酮 a-萘乙醛
醛和酮的分类 = O 芳香醛酮 C-H CH2CHO C-CH3 = O 丙 醛 丁 酮 脂肪醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 CH3CH2CHO CH3CCH2CH3 CH2=CHCHO = O CH3CCH=CH2 = O 丙烯醛 3-丁烯-2-酮 苯甲醛 苯乙酮 α-萘乙醛
饱和醛酮 Q--H -0 脂环醛酮 环戊基甲醛 环己酮 0 不饱和醛酮 8-H =0 3-环戊烯甲醛 婴环己烯酮 多元醛酮 cn 8 ci2 8-crs 2,4-戊二酮 1,3-环己二酮
CH3-C-CH2-C-CH3 = O = O O= O= 多元醛酮 脂环醛酮 饱和醛酮 不饱和醛酮 C-H = O =O C-H = O =O 环戊基甲醛 环己酮 3-环戊烯甲醛 2,4-戊二酮 1,3-环己二酮 3-环己烯酮 w1
二、物理性质 羰基为极性基团，增加了分子间的吸引力，故醛、酮 的.p比分子质量相近的烃和醚高.因其不能形成分子 间氢键，又低于相应的醇。 醛、酮的羰基能与水中的氢形成氢键，故低级醛、酮 可溶于水；但芳香族醛、酮则微溶或不溶于水。 脂肪族醛酮的相对密度小于1，芳香族醛酮则大于1。 低级醛有刺鼻气味；C。C14的醛尤其是芳香醛有花果香 型气味；C,-C13的酮多有特定清香味；C14C1g的脂环酮有 麝香的香味. 40%HCHO/H,0溶液称为福尔马林溶液，是常用的防腐剂
羰基为极性基团,增加了分子间的吸引力,故醛、酮 的b.p比分子质量相近的烃和醚高.因其不能形成分子 .因其不能形成分子 间氢键,又低于相应的醇。 醛、酮的羰基能与水中的氢形成氢键,故低级醛、酮 可溶于水;但芳香族醛、酮则微溶或不溶于水 、酮则微溶或不溶于水。 二、物理性质 脂肪族醛酮的相对密度小于1,芳香族醛酮则大于 1,芳香族醛酮则大于1。 低级醛有刺鼻气味;C6-C14的醛尤其是芳香醛有花果香 型气味;C7-C13的酮多有特定清香味;C14-C19的脂环酮有 麝香的香味. 40%HCHO/H2O溶液称为福尔马林溶液,是常用的防腐剂 ,是常用的防腐剂
1R谱：C=0在17501680cm1之间有一个非常强的 伸缩振动吸收峰；-CH0的C-H键在2665~2880cm-1 区域有一特征伸缩振动吸收峰；当羰基与双键共 轭，其吸收峰将向低波数区移动. NMR谱：醛基质子的化学位移值δ=910；与羰基直 接相连的α-C-H的化学位移值6=2.02.5之间
NMR谱:醛基质子的化学位移值 :醛基质子的化学位移值δ=9~10;与羰基直 接相连的α-C-H的化学位移值δ=2.0~2.5之间。 IR谱:C=O在1750~1680cm-1之间有一个非常强的 伸缩振动吸收峰;-CHO的C-H键在2665~2880cm-1 区域有一特征伸缩振动吸收峰;当羰基与双键 ;当羰基与双键共 轭,其吸收峰将向 ,其吸收峰将向低波数区移动
醛酮的命名 1.普通命名法 醛按氧化后生成羧酸命名，酮看作是甲酮衍生物 CH3CH2CHO CH2=CHCHO CH3CHCH2CHO 丙醛 丙烯醛 CH3异戊醛 CH3CH2COCH3 a CoHisCoHs 甲基乙基甲酮 甲基苯基甲酮 (甲乙酮) 二苯基甲酮 乙酰苯 (苯乙酮)
甲基乙基甲酮 （甲乙酮） 二苯基甲酮 ）C6H5-=C-C6H5 O CH3CH2COCH3 =O-C-CH3 甲基苯基甲酮 乙酰苯 (苯乙酮) CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙 醛 丙烯醛 CH3CHCH2CHO CH3 异戊醛 醛酮的命名 1.普通命名法 1.普通命名法 醛按氧化后生成羧酸命名,酮看作是甲酮衍生物 ,酮看作是甲酮衍生物
2.系统命名法 (1)选主链：包括羰基碳原子在内的最长碳链。 (2)编次序：从靠近羰基一端给主链碳原子编号。 CH3CHCH2CHO (CH3)2C=CHCHO CH3 3-甲基-2-丁烯醛 3-甲基丁醛 CHO CH3CHCH2CHCHO CH3 OH 4-甲基-2-羟基戊醛 CH3 4-甲基环己基甲醛
2.系统命名法 2.系统命名法 (1)选主链:包括羰基碳原子在内的最长碳链。 (2)编次序:从靠近羰基一端给主链碳原子编号。 CH3CHCH2CHO CH3 (CH3)2C=CHCHO 3-甲基丁醛 3-甲基-2-丁烯醛 CH3CHCH2CHCHO CH3 OH 4-甲基-2-羟基戊醛 4-甲基环己基甲醛 CH3 CHO