§92电子总角动量和自旋轨道耦合 轨道角动量和自旋角动量的合成 实际的电子既有轨道角动量L也有自旋角动量S,这二者的矢量和称为它的总角动量J: L+s 对照一般的规则,现在方=l=0,1,2…,12=1/2,所以 j=l+或l 2但是对于l=0只有/一 注意:j一定是半整数。 那么总角动量的本征态如何构成?这里就要用到方=l,j2=12的CG系数。略去有关的计算,这 些CG系数C(1=1,2=(1/2,j;m=m-m2,m2,m)如下表(分别对于m2=±1/2和j=±(1/2)用 j,m表出)。 m1=+1/2 m1=-1/2 J=11+ +m+(12)1-m+(12) +1 J=J1 -m+(1/2)|+m+(1/2) 2j1+1 2i1+1 所以电子的总角动量为j=l+(1/2)的二分量波函数是 (1/2) 21+1-Ym+m2O,q) -m2+(1/2) 2l+1 2(,) 其中为明确起见把总角动量的投影量子数记为m,注意它是半整数。这个波函数也可以用j,m表为 √+my=02xmm2(O j=l+ (,9) 类似地,j=l-(1/2)的二分量波函数是 (1/2) 6,g) 2l+1 +m1+(1/2) m+(1/2)(,q) y-m+1)+2xm-02(9) m、2+2 +1Y j+(1/12)m2+(1/2 (,q) 2.电子的自旋轨道耦合 由于电子带有自旋磁矩,所以它在电场中运动时会产生一种新的相互作用。这种相互作用的基本机 理可以这样来理解:以氢原子为例,在与电子一起运动的参照系中来看,带电的原子核是在围绕电子运 动,因而要在电子处产生磁场,这个磁场就和电子的自旋磁矩发生了相互作用。这种相互作用称为电子 的自旋-轨道耦合。它在多电子系统中的推广称为LS耦合,或 Russell- Saunders耦合。由于磁矩M与磁 场B的相互作用能是一B·M,容易想见自旋-轨道耦合的大小应该和L·S成正比。严格处理这个问题 需要用电子的相对论性量子力学方程,即Drac方程。对这个方程做非相对论(≤c)近似,给出了
1 §9.2 电子总角动量和自旋-轨道耦合 1. 轨道角动量和自旋角动量的合成 实际的电子既有轨道角动量 ˆ L 也有自旋角动量 ˆ S ，这二者的矢量和称为它的总角动量 ˆ J ： . ˆ ˆ ˆ J L S = + 对照一般的规则，现在 1 2 j l j = = = 0, 1, 2, , 1/ 2 ，所以 2 1 j = l + 或 2 1 l − , 但是对于 l = 0 只有 2 1 j = . 注意： j 一定是半整数。 那么总角动量的本征态如何构成？这里就要用到 1 2 j l j = = , 1/ 2 的 CG 系数。略去有关的计算，这 些CG系数 1 2 1 2 2 C j l j j m m m m m ( , (1/ 2), ; , , ) = = = − 如下表（分别对于 2 m = 1/ 2 和 1 j j = (1/ 2) 用 1 j m, 表出）。 2 m = +1/ 2 2 m = −1/ 2 1 1 2 j j = + 1 1 (1/ 2) 2 1 j m j + + + 1 1 (1/ 2) 2 1 j m j − + + 1 1 2 j j = − 1 1 (1/ 2) 2 1 j m j − + − + 1 1 (1/ 2) 2 1 j m j + + + 所以电子的总角动量为 j l = + (1/ 2) 的二分量波函数是 , (1/ 2) (1/ 2), , (1/ 2) (1/ 2) ( , ) 2 1 , (1/ 2) ( , ) 2 1 j j j j l m l m j l m l m Y l l m Y l − + + + + + = − + + 其中为明确起见把总角动量的投影量子数记为 mj ，注意它是半整数。这个波函数也可以用 , j j m 表为 (1/ 2), (1/ 2) (1/ 2), (1/ 2) ( , ) 1 1 . 2 ( , ) 2 j j j j j m ljm j j m j m Y j l j j m Y − − − + + = = + − 类似地， j l = − (1/ 2) 的二分量波函数是 , (1/ 2) (1/ 2), , (1/ 2) (1/ 2) ( , ) 2 1 , (1/ 2) ( , ) 2 1 j j j j l m l m j l m l m Y l l m Y l − − + − + − + = + + + 或者 (1/ 2), (1/ 2) (1/ 2), (1/ 2) 1 ( , ) 1 1 . 2 2 1 ( , ) 2 j j j j j m ljm j j m j m Y j l j j m Y + − + + − − + = = − + + + 2. 电子的自旋-轨道耦合 由于电子带有自旋磁矩，所以它在电场中运动时会产生一种新的相互作用。这种相互作用的基本机 理可以这样来理解：以氢原子为例，在与电子一起运动的参照系中来看，带电的原子核是在围绕电子运 动，因而要在电子处产生磁场，这个磁场就和电子的自旋磁矩发生了相互作用。这种相互作用称为电子 的自旋-轨道耦合。它在多电子系统中的推广称为 LS 耦合，或 Russell-Saunders 耦合。由于磁矩 M 与磁 场 的相互作用能是 − M ，容易想见自旋-轨道耦合的大小应该和 L S 成正比。严格处理这个问题 需要用电子的相对论性量子力学方程，即 Dirac 方程。对这个方程做非相对论 ( ) v c 近似，给出了电
子自旋轨道耦合 Hamiltonian的如下表达式: H iet G·(V中xV) 其中φ是电场的标量势。由于电子的势能是V=-eφ,自旋是S=(h/2)G,动量是p=-iV,所以 它也可以写为 (V×p) 如果电子是处在中心力场中,那么V=(r),VV=(d/t)(/r),代入上式就得到 is∥crd.s=5().5 这一项应该加在原先的(未考虑电子自旋的) Hamitonian中。 同时出现的问题是:现在电子的轨道角动量和自旋角动量都不再守恒(§都和L§不对易) 那么应该如何表征电子的状态?我们可以证明:电子的总角动量J=L+S和L·S是对易的,所以它是 守恒量。证明如下。 S=∑[,S=∑[i,L S,LS]=∑[s,S=∑LL Li Sk 所以 k(LS,+L Sk=0. 实际上,电子的总角动量本征态也就是LS的本征态。总角动量本征态是L2,y2,的同时本征态,而 所以 2n=(+1)-1+1)-(3/h物m 尸2-L2 j=l+(1/2)时, 当j=l-(1/2)时 方4m·[j 这些结果是很有用的。 作业:习题8.7
2 子自旋-轨道耦合 Hamiltonian 的如下表达式： 2 2 2 i ˆ ( ), 4 LS e H c = 其中 是电场的标量势。由于电子的势能是 V e = − ，自旋是 S = ( / 2) ，动量是 ˆ p = − i ，所以 它也可以写为 2 2 1 ˆ ˆ ˆ ( ) , 2 H V p S LS c = 如果电子是处在中心力场中，那么 V V r V dV dr r r = = ( ), ( / )( / ) ，代入上式就得到 2 2 1 1 ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ( ) . 2 LS dV H L S r L S c r dr = 这一项应该加在原先的（未考虑电子自旋的）Hamitonian 中。 同时出现的问题是：现在电子的轨道角动量和自旋角动量都不再守恒（ ˆ ˆ L S , 都和 ˆ ˆ L S 不对易）， 那么应该如何表征电子的状态？我们可以证明：电子的总角动量 ˆ ˆ ˆ J L S = + 和 ˆ ˆ L S 是对易的，所以它是 守恒量。证明如下。 ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ [ , ] [ , ] [ , ] i , i i j j i j j ijk k j j j j L L S L L S L L S L S = = = ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ [ , ] [ , ] [ , ] i , i i j j j i j ijk j k j j j S L S S L S L S S L S = = = 所以 ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ [ , ] i ( ) 0. i i ijk k j j k j L S L S L S L S + = + = ▌ 实际上，电子的总角动量本征态也就是 ˆ ˆ L S 的本征态。总角动量本征态是 2 2 ˆ , , L J Jz 的同时本征态，而 ( ) 2 2 2 2 ˆ ˆ ˆ ˆ J L S L S L S = + = + + 2 , 所以 ( ) 2 2 2 2 ˆ ˆ ( 1) ( 1) (3/ 4) . 2 2 j j j ljm ljm ljm J L S j j l l L S − − + − + − = = 当 j l = + (1/ 2) 时， ( ) ˆ ˆ 2 1 , 2 2 j j lj m lj m l L S j l = = + 当 j l = − (1/ 2) 时， ( ) ˆ ˆ 1 1 2 . 2 2 j j ljm ljm l L S j l + = − = − 这些结果是很有用的。 作业：习题 8.7