D0I:10.13374/i.issn1001053x.2002.05.012 第24卷第5期 北京科技大学学报 Vol.24 No.5 2002年10月 Journal of University of Science and Technology Beijing 0ct.2002 Ni/Co比例对LiCo,Ni-xO2电化学性能的影响 仇卫华林传刚李智敏路中琴胡环宇洪佳玲 北京科技大学材料科学与工程学院固体电解质研究室，北京100083 摘要采用固相反应法合成了一系列LiCo,Ni-O0sx≤1)材料，用XRD和电化学实验方法 研究了Co取代N对LiNiO,材料电化学性能的影响.结果表明，当Ni/Co比例为8：2时材料 具有最好电化学性能，比容量可以达到170-180mAh/g,并且具有好的抗过充性能. 关键词锂离子电池；正极材料：电化学性能 分类号TM911.3;TM911.48 在锂离子电池工作电压为4V级的正极材 为对电极，使用的电解质为1 moL/L LiBF,溶于 料中，用Co掺杂的LiNiO2材料兼有LiNiO2和 碳酸乙烯酯(EC)和二甲基碳酸酯(DMC)中 LiCoO2的优点，如较易合成、比容量高、价格低、 (EC:DMCr质量比为1：I);电极隔膜为聚丙烯 性能稳定等，因而成为最具应用前景的正极材 微孔膜（美国产CELGARD2300);电池的装配在 料之一.在正极材料的合成中，原材料的选择、 充有氩气的干燥手套箱中进行. Li/(Co+Ni)比值及Ni/Co比例对合成正极材料的 电池材料的比容量与循环性能的测试采用 电化学性能都有明显影响.本文采用适合工业 武汉蓝电公司生产的恒电流充放电仪，充放电 化生产的固相反应方法合成LiCo.Ni,-O(0≤x 电流为40mA/g,充放电电压范围为2.5~4.3V. ≤1)固溶体，着重研究Ni/Co比例对LiCo,Ni1-O2 电池的循环伏安实验采用美国EG(G公司 正极材料结构及其电化学性能的影响. 生产的273恒电位仪. 1实验方法 2结果及分析 实验采用高温固相反应法合成正极材料 2.1X射线衍射分析 LiCo,Ni-O2,为了研究Ni/Co比例对材料电化学 将具有不同Ni/Co比例的LiCo,Nin-O,材料 性能的影响，将所选用的镍盐、钴盐两种原料按 进行了XRD分析，如图1所示.由X射线衍射 Ni/Co=1:0,0.80.2.0.7:0.3,0.5:0.5,0:1配 图可以看出，LiCo,Nir-O在0≤x≤】的范围内均 成五种不同的比例的原材料，Li(Co+N)的比值 可形成R3结构的化合物，所有的衍射线都可 为1.将锂盐、镍盐、钴盐三种原料按名义比充 以按a-NaFeO,六方结构标定，但是不同Ni/Co 分研磨使其混合均匀，放入坩埚炉内以250mL/ 比例材料的各衍射峰的强度及衍射角均有所变 min的氧气流量作为焙烧炉内气氛的条件，按 化.随着x值的增加.IoL的强度比增大，006 一定的温度制度进行烧成.炉温由自动控温仪 与012,108与110衍射峰之间分裂程度逐渐加 (美国制造的EUROTHERM818P)控制.恒温过 剧.这是因为在氧的八面体场中Ni的5个简并 程的控温精度为±0.5℃. 的d轨道分裂成两组能量不等的轨道(tm和e,轨 将合成好的LiCo,Nin-0,粉碎，过240目筛. 道)，Ni+含有7个d电子，处于低自旋状态.由于 将正极活性材料、导电剂乙炔黑和石墨，及聚四 有一个电子排布在高能量的e轨道上，这样就 氟乙烯(PTFE)粘结剂按88：2：6：4的比例混 造成了e轨道能级进一步分裂，以降低能量.这 合均匀，碾压成厚度约为100m的薄膜，作为 就使得六配位的理想八面体发生畸变，变成拉 二次锂离子电池的正极膜.实验电池以金属锂 长的八面体，因而降低了它的有序程度.而Co 外层含有6个d电子，它也处于低自旋状态，6 收稿日期20020103仇卫华女，51岁，副研究员
第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 订 比例对 ，一 电化学性能的影响 仇卫华 林传 刚 李智敏 路 中琴 胡环 宇 洪佳玲 北京科技大学材料科学与工程学院固体电解质研究室 ， 北京 摘 要 采用 固相 反应法合成 了一 系列 召 一 ‘ ‘ 材料 ， 用 和 电化学 实验方法 研究 了 取代 对 材料 电化学性能的影 响 结果表 明 ， 当 汀 比例为 时材料 具有最好 电化学性能 ， 比容量可 以达到 一 吨 ， 并且具有好 的抗过充性 能 关键词 铿离子 电池 正极材料 电化学性能 分类 号 在锉离子 电池工 作 电压 为 级 的正极材 料 中 ， 用 掺杂 的 材 料兼有 和 的优点 ， 如较易合成 、 比容量高 、 价格低 、 性能稳定等 ， 因而成 为最具应用 前景 的正极材 料之一 在正极材料 的合成 中 ， 原 材料 的选择 、 订 比值及 订 比例对合成正极材料 的 电化学性 能都有 明显 影 响 本文采用 适 合工业 化 生 产 的 固 相 反 应 方 法 合 成 一 ‘ ‘ 固溶体 ， 着重研究 尤 。 比例对 一 正极材料结构及其 电化学性 能 的影 响 为对 电极 ， 使用 的 电解 质 为 几 溶 于 碳酸 乙 烯醋 和 二 甲基碳酸酷 中 质量 比为 电极隔膜为聚丙烯 微孔膜 美 国产 电池 的装配在 充有氢气 的 干 燥手套箱 中进行 电池材料 的 比容量与循环性能 的测试采用 武汉 蓝 电公 司 生 产 的恒 电流充放 电仪 ， 充放 电 电流 为 ， 充放 电 电压范 围为 一 电池 的循环 伏安实 验采 用 美 国 公 司 生 产 的 恒 电位仪 实验方法 实 验 采 用 高温 固 相 反 应 法 合 成 正 极 材 料 名 一 ， 为 了研究 湘 。 比例对材 料 电化学 性能的影 响 ， 将所选用 的镍盐 、 钻盐两种原料按 订 ， ， ， ， 配 成五种不 同的 比例的原材料 ， 试 的 比值 为 将锉盐 、 镍盐 、 钻盐三 种 原料按 名义 比充 分研磨使其混合均匀 ， 放入钳祸 炉 内以 的 氧气 流量作为焙烧炉 内气氛 的 条件 ， 按 一定 的温度制度进行烧成 炉 温 由 自动控 温仪 美 国制造 的 控制 恒温 过 程 的控温精度 为切 ℃ 将合成好 的 一 粉碎 ， 过 目筛 将正极活性材料 、 导 电剂 乙炔黑和石 墨 ， 及聚 四 氟 乙 烯 粘结剂按 的 比例混 合均匀 ， 碾压成厚度约 为 卿 的薄膜 ， 作 为 二次锉 离子 电池 的正 极膜 实验 电池 以金属 锉 结果及分析 射线衍射分析 将具有 不 同 万 比例 的 万 一 材料 进行 了 分析 ， 如 图 所示 由 射线衍射 图可 以看 出 ， 卜一 在 落 ‘ 簇 飞的范 围内均 可 形成 虹 结构 的化合物 ， 所有 的衍射线都可 以 按 一 六方结构标定 ， 但是不 同 湘 。 比例材 料 的各衍射峰的强度及衍射角均有所变 化 随着 值 的增加 ， ，， 的强 度 比增 大 ， 与 ， 与 衍射峰之间分裂程度 逐渐加 剧 这是 因为在 氧 的八面 体场 中 的 个简并 的 轨 道分裂成两组 能量不等的轨道 九 和 轨 道 ， 含有 个 电子 ， 处于低 自旋状态 由于 有 一个 电子排 布在高能量 的吼轨道上 ， 这样就 造 成 了几轨道 能级进一步分裂 ， 以 降低能量 这 就使得六 配位 的理想 八面体发生 畸变 ， 变成 拉 长 的八面体 ， 因而降低 了它 的有序程度 而 了 外层 含有 个 电子 ， 它 也处 于低 自旋状态 ， 收稿 日期 一 刁 仇卫华 女 ， 岁 ， 副研究员 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．2002．05．012
530· 北京科技大学学报 2002年第5期 个d电子排布在低能量的轨道上，形成理想 所增加，Ni:Co=7:3和8：2范围内初始容量高达 八面体，使材料结构的有序化程度提高.这种变 175mAh/g,在经过几次活化之后，比容量高达 化反映了LiCo,Ni-O2的结构趋向于有序排列. 185mAh/g左右，循环20次仍有175mAh/g,保 Delmas认为Co*的存在可以大大降低LiNiO2 持了最高容量的94.5%.LiNi02循环容量衰减 的非化学计量，且稳定了其层状结构.这主要是 的机理可能是由于以下原因： 因为Co+的半径小于N,所以钴取代镍降低了 (1)在Li脱出/嵌入过程中导致活性颗粒的 层中金属-氧间的距离，且两种阳离子都处于低 收缩/膨胀而引起颗粒的粉化； 自旋状态，因此，N位的配位场增强使得(Ni, (2)在全充电状态时，NiO,与有机电解质反 Co)O2层中的三价的阳离子得以稳定存在，因 应而引起Ni离子的溶解，当Co部分替代Ni后， 此不需要N离子占据锂位置来进行电荷补偿， 材料性能可以大大得到改进 所以可以获得严格的二维结构. 详 200 0 160F 每 120 ■=0 ●0.2 出 人x0 80 4x=0.3 7x=0.5 ◆x1.0 40 =0.2 0 10 20 循环次数/次 x0.3 图2LiC0Ni,-O:放电比容量随循环次数的变化.充放电 电流40mA/g,电压范围2.54.3V Fig.2 Specific capacity vs cycle number for LiCo,Ni,O:be- 人 =0.5 tween 2.5-4.3 V at a current of 40 mA/g x=1.0 2.3耐过充性能 020406080100120 为考察C0掺杂对材料耐过充性能的影响， 20/o) 笔者将LiNiO2和性能最好的LiCoo.NiO2分别 图1不同x值时LiCo,Ni-O,的X射线衍射图谱 在2.54.5V和2.54.8V的范围下进行容量循 Fig.1 X-ray diffraction patterns of LiCo,Ni-O,Miller in- 环测试.图3为充放电测试结果.从图中可以清 dexes showing inhexagonal setting 楚的看出，Co惨杂的LiCo2NioO2材料在2.54.5 2.2N/Co比例对材料电化学循环性能的影响 V电压范围内循环20次之后比容量仍保持了 检测锂离子电池正极材料性能好坏的两个 172mAh/g,LiNiO2材料在2.5~4.5V电压范围内 重要指标是比容量和循环性能.笔者对合成的 循环20次之后比容量仅剩余98mAh/g,由此看 LiCo,Ni-02(x=0,02,0.3,0.5,1)五种材料分别 出C0掺杂后的材料耐过充性能得到了极大的 组成了Li/LiCo,Ni-O2实验电池，采用40mA/g 改善， 电流进行充放电实验，在2.54.3V电压范围内 为了分析影响LiNiO2和LiNioCoo2O2两种 循环结果如图2所示.由图可见，LiCoO2的初始 材料耐过充性能的原因，笔者对LiNiO2和 比容量最低，为141mAh/g,但其循环性能最佳， LiNiosCo,.O,两种材料进行了不同电压扫描范围 20次循环之后仍未出现容量的衰减；LiNO2的 的慢速循环伏安(SSCV)(0.02mVs)实验.图4 初始比容量较高，为177mAh/g,但其循环性能 (a)为LiNiO2和LiNiosCoo2O2在3.0-4.5V扫描范 最差，20次循环之后只保持150mAh/g的容量， 内的循环伏安曲线.从图中可以明显看出二者 容量损失达到14%.相比之下，LiCoo2NiO2具 在曲线形状上，在电极反应峰的个数、位置上都 有较高的初始容量和较佳的循环性能.由图2 存在着明显的差异.图4(a)中LiNiO2的循环伏 可见，随着材料中Ni含量的增加，初始容量有 安曲线存在着明显的三对氧化-还原峰，这些峰
北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 个 电子 排布在低能量 的场轨道上 ， 形成理想 八面体 ， 使材料结构 的有序化程度提高 这种变 化反 映 了 笼 卜刀 的结构趋 向于 有序排列 〔，，认为 的存在可 以 大大降低 的非化学计量 ， 且稳定 了其层状结构 这 主要是 因 为 。 升 的半径小 于 ， 所 以钻取代镍降低 了 层 中金属一氧间 的距离 ， 且两种 阳离子都处于低 自旋状态 ， 因此 ， 位 的配位场增 强使得 ， 层 中的三 价的 阳离子得 以稳定存在 ， 因 此不需要 离子 占据锉位置来进行 电荷补偿 ， 所 以 可 以获得严格 的二维 结构 所增加 ， 二 和 范 围内初始容量高达 德 ， 在 经过几次 活 化之后 ， 比容量 高达 左右 ， 循环 次仍有 ， 保 持 了最 高容量 的 循环容量衰减 的机理可 能是 由于 以下 原 因 「，，’ 在 脱 出 嵌人过程 中导致活性颗粒 的 收缩 膨胀而 引起颗粒的粉化 在全充 电状态 时 ， 与有机 电解质反 应而 引起 离子 的溶解 ， 当 部分替代 后 ， 材料性能可 以 大大得到改进 甲几 奋今奋 皿盆， 已， 几， 今全今 必乍 自， ， ， 舀 舀 ， ，血 甲 义二二 戈 盛 尤 ‘ 甲 丈件 ， 火下二 一云切 · 仲咽妇阅、日 、 肛 一。 姆 一 ， ’ “ ’ 下不节一 一 一 ” ‘ 卞犷卿一 一 曰‘ 肠 脚 人一凡人 一凡 二 以一习 、 ‘ 一 匕一一一 一一一 一 循环次数 次 图 一 放电比容 随循环次数 的变化 充放 电 电流 ， 电压 范围 冬 卜 ， 污 月 一一 一一一一一一 一一一一 图 不 同 值时 仇 卜刀 的 射线衍射图谱 一 卜 · 盯 比例对材料电化学循环性能的影响 检测锉 离子 电池正极材料性能好坏 的两个 重要指标是 比容量 和循环性能 笔者对合成 的 卜 。 二 ， ， ， ， 五 种材料分别 组成 了 泥 ，一 实验 电池 ， 采用 电流进行充放 电实验 ， 在 礴 电压范 围 内 循环结果如 图 所示 由图 可见 ， 的初始 比容量最低 ， 为 吨 ， 但其循环性能最佳 ， 次循环之后仍未 出现容量 的衰减 的 初始 比容量较高 ， 为 ， 但其循环性 能 最差 ， 次循环 之后 只保持 的容量 ， 容量 损失 达到 相 比之下 ， 具 有较高的初始容量和较佳的循环性 能 由图 可 见 ， 随着材料 中 含量 的增加 ， 初始容量有 耐过充性能 为考察 掺杂对材料耐过充性能的影 响 ， 笔者将 和性 能最好 的 “ 分别 在 科 和 一 的范 围下进行容量循 环测试 图 为充放 电测试结果 从 图中可 以清 楚 的看 出 ， 掺杂的 汹 材料在 碑 电压范 围 内循环 次 之后 比容量仍保持 了 ， 材料在 一 电压范 围 内 循环 次之后 比容量仅剩余 ， 由此看 出 。 掺杂后 的材料耐过充性 能得到 了极大 的 改善 ， 为 了分析影 响 和 玩 刀 两种 材 料 耐 过 充 性 能 的 原 因 ， 笔 者 对 和 呱祀 两种材料进行 了不 同电压扫描范围 的慢速循环伏安 实验 图 为 和 。 名 。 ， 在 礴 扫描范 内的循环 伏安 曲线 从 图 中可 以 明显看 出二者 在 曲线形状上 ，在 电极反 应峰 的个数 、 位置上都 存在着 明显 的差异 图 中 的循环伏 安 曲线存在着 明显 的三对氧化一还原峰 ， 这些峰
Vol.24 仇卫华等：Ni/Co比例对LiCo.Ni,-O,电化学性能的影响 ·531· 240 .x=0.22.5-4.5V 几个相变得到了明显的抑制.由此可见，LiNO2 x=0.2(2.54.8V ■x-02.5-4.5V) 循环性能及耐过充性能差的主要原因是在充放 20 ·x=02.5-4.8V) 电过程中相变造成的. 为研究LiNiO,和LiNio.Co,zO2在更高电位 160 时发生的变化，在SSCV研究中，笔者将这两种 ■● 出120 材料分别扫描到4.8V. 图4(b)和(c)分别为LiNiosCo2O2和LiNiO2在 80L 0 8 12 6 20 3.04.3V,3.04.5V,3.0-4.8V时的SSCV曲线. 循环次数/次 由图可以看出，两种材料的4.3V和4.5V的扫 图3 LiCo,Nir,O高电位范围的容量-循环曲线.充放电 描曲线没有明显的区别，二者的充放电反应的 电流密度40mAWg 峰形、位置基本一致；不同之处出现在更高电位 Fig.3 Specific capacity vs.cycle number for LiCo,Ni-O (4.8V)的扫描曲线中，可以看到LiNi02在4.65 at over-charge situation at a current density of 40 mA/g V左右出现一个较小的突起，而在LiNioCo2O2 分别对应着六方(H)→单斜(M),M(单斜)→H2 的4.8V的SSCV曲线的4.63V左右出现了一个 (六方)，H(六方)H(六方)的相转变.而 很大的峰.可以推测这个峰可能与掺杂的Co+ LiNio,CoO2的SSCV曲线仅仅在3.67V左右存 有关，由于Co“的掺杂稳定了LiNioCoo2O2的结 在一对主要的充放电反应峰，这表明C0掺人后 构，使其相变发生在更高电位，而LiNO2的相变 的材料的充放电反应只是一个单相反应，其他 发生在4.3V以下. 400r (a) H+M (b) 400 升LiNioCoe2O 600⊙) M+H, 400 200 H,+H 200 200 0 -200 -200 —3.3-4.3V H+MM+H, 400 200 3.04.3V -…3.34.5V 3.04.5V 600 …3.34.8 400 --LiNiO, H.+H, ·。 ·-LiNio:Coo2O2 …3.0-4.8V 400LL -800 3.03.4 3.8 4.24.6 3.03.43.84.2 4.65.0 3.2 3.6 4.0 4.4 4.8 U/V (a)LiNi,CoO LiNiO:.4.5-3 V;(b)LiNiCoO;(c)LiNiO: 图4 LiNiO,和LiNia.CoaO,在不同扫描范围内慢速循环伏安线图 Fig.4 SSCV curves for different reversal potentials 3结论 参考文献 1 Delmas C,Menetrier M.Croguenenec L,et al.An over- (1)采用固相反应合成的LiCo,Ni1-O2在0≤ view of the Li(Ni,M)O,systems:sythesis,stuctures and x≤1的范围内均可形成R3m结构的化合物，对 properties [J].Electrochimica Acta,1999(45):243 于LiNio.sCoo2O2材料可以可逆地脱出0.65~0.7个 2 Kaoru Dokko,Matusuhiko Nishizawa,Soichi Horikoshi, Li,比容量可以达到180mAh/g以上，高于 et al.In situ observation of LiNiO,single-particle fracture during Li-ion extraction and insertion [J].Electrochemical LiCoO2和LiNiO2材料； and Solid-State Letters,2000,3(3):125 (2)循环伏安实验表明，Co的摻入极大的抑 3林传刚.二次锂离子电池正极材料LiNi-M,O,(M= 制了LNiO2,充放电过程的相变，使LiNiosCoo.zO: Co,A1,0≤x≤1)的制备及电化学性能研究[D]北京科 在3.04.5V的充放电电压范围成为一个单相反 技大学，2001 应，因此大大改进了材料的循环性能. 4 Lee Yung-Keun,Kim Kwang-Bum.electrochemical and structure chracateriaztion of LiNi,Co,O (0sys0.2) postive electrodes during initial cycling [Joumal of The ElectroChemical Society,2000,147(5):1709
仇卫 华等 尤 。 比例 对 一 刀 电化 学性 能 的影 响 一 一 一 一 一 科 礴 山 几 山 ‘ 山 山 二” ” ” ， ， 二 合 … 合 合 … ， 一 ‘， 一一的 · 钟酬妇牟侧、日 二 ， 循环次数 次 图 笼 卜 ， 高电位 范 围的容 一循环 曲线 充 放 电 电流 密度 刀 · 币 万 ，一 一 分别对应 着六 方 。 单斜 ， 单斜 。 六方 ， 六 方 。 。 六 方 的相转 变 而 。 另 的 曲线仅仅在 左右存 在 一对 主要 的充放 电反应 峰 ， 这表 明 掺人后 的材 料 的充放 电反应 只 是一个单相 反 应 ， 其他 几个相 变得 到 了 明显 的抑制 由此可 见 ， 循环性能及耐过充性 能差 的 主要原 因是在充放 电过程 中相 变 造成 的 为研究 和 在更高 电位 时发生 的 变化 ， 在 研究 中 ， 笔 者将这 两种 材 料分别 扫描到 图 和 分别为 。 名 和 在 一 ， 一 ， 一 时 的 曲线 由 图可 以 看 出 ， 两种材料 的 和 的 扫 描 曲线没有 明显 的 区别 ， 二者 的充放 电反应 的 峰形 、 位置基本一致 不 同之处 出现在更高电位 的扫描 曲线 中 可 以 看 到 在 左右 出现一个较小 的 突起 ， 而在 的 的 曲线 的 左右 出现 了一个 很大 的峰 可 以 推测 这个峰可 能与掺杂 的 有关 ， 由于 的掺杂稳定 了 毓 的结 构 ，使其相 变 发生在更高 电位 ， 而 的相变 发生 在 以下 乙， ︶︸ 八 。 八飞 丽 一 、 、置工 一 一 一 一 书 氏 一 一 。 。 一 一 一 结论 训甄 和 汹 ， 卜 训舫 ， 训 ， 图 训 和 训蝙 在不 同扫 描范 围 内慢 速循环伏安线 图 · 参 考 文 献 采用 固相反 应合成 的 一 在 蕊 蕊 的范 围 内均可 形 成 互 结 构 的化合物 ， 对 于 材料可 以 可 逆地脱 出 一 个 ， 比 容 量 可 以 达 到 以 上 ， 高 于 和 材料 循环伏安 实验表 明 ， 的掺入极大 的抑 制 了 充放 电过程 的相变 ， 使 在 的充放 电电压范 围成为一个单相反 应 ， 因此大大改进 了材 料 的循环性 能 ， ， ， 伽 ， ， ， 球。 ， ， ， · ， 一 丽 一 一 ， ， 林传刚 二次铿离子 电池正极材料 卜 〕 ， ， 蕊 蕊 的制备及 电化学性能研究 北京科 技大学 ， 、 仙 一 ， 一 买乌 蕊夕蕊 ，
532· 北京科技大学学报 2002年第5期 Influence of Ni/Co Ratio for LiCo,Ni-O2 on Electrochemical Performance OIU Weihua,LIN Chuangang,LI Zhimin,LU Zhongqin,HU Huanyu,HONG Jialing Laboratory on Solid State Ionics,UST Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT A series of LiNi-,Co,O2 (0<xs1)were synthesized by solid state reaction.The effect of Co" substitution on Ni"content was investigated by XRD and electrochemical techniques.It is shown that LiNioCoo2O2 has the best electrochemical performance,delivering specific capacities of 170-180 mAh/g and good over-charge resistance compared with LiNiO2. KEY WORDS lithium ion battery;positive electrode material;electrochemical performance 本孝米茶茶杂*素本茶茶衣本泽旅本★雀本涤本米茶浓本海米亲本泰米资茶本茶本茶案来率常米本海本诈章茶海泰率鉴泰本孝春本本姿本条米本本海春本茶套春本紫来本泽紫泰本※率本率奉 (上接第513页) Solid-Solution Effect on Microstruture of Inconel690 Superalloy ZHU Hong,DONG Jianxin,ZHANG maicang,HU Yaohe,XIE Xishan High Temperature Materials Research Laboratory,UST Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT The influence of solid-solution temperature on hardness,grain size and precipitate behavior was investigated in order to obtain the definite range of the solid-solution process.It is shown that the solid- solution temperature has a relatively obvious effect on the hardness,a great effect on the grain size in Inco- nel690 alloy.When the temperature is over 1070C,the grain size increases remarkably.The theoretical com- putation and SEM show that (Fe,Cr,Ni)aCs carbide in Inconel690 dissolves completely at temperatures of 1070~1090℃. KEY WORDS Inconel690;solid solution;microstructure
一 北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 一 肠 ， 力 ， ， 口月 呀， ， ， 万 扮 ， 习卿 ， ，一 ‘ ‘ 勿 ， ， 而 ， 于 一 刀 上接第 页 一 乙仔 ， ， 咬刃 ， ， 尤您 茉污 介 ， ， ， 一 叮 ， 一 ， ℃ ， ， ， 。 卫 ℃ 如 妞
