西北大学：《无机化学与分析化学》课程教学资源（教案讲义）Chapter 09 沉淀溶解平衡和沉淀滴定.pdf_大学文库

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 K○一sp叫溶度积常数(solubility product constant)。对通式为 MmBn(s) m M(aq) + n B(aq) (9.1) 的平衡而言，溶度积常数 K○一sp = {c(M)/mol·dm-3} m{c(B)/mol·dm-3} n (9.2) 式中省略了 M 和 B 的离子电荷。构晶离子离开固体表面进入溶液的过程叫溶解(dissolution)，与之相反的过程叫沉淀 (precipitation)；式(9.1)中表示的平衡叫沉淀-溶解平衡, 沉淀-溶解平衡属多相平衡。与其他平衡常数一样，K○一sp只是温度的函数,与溶液中离子的浓度无关。物质的溶解度(solubility)是指一定温度下的饱和溶液中溶解的该物质的量。溶解度常表示为单位体积饱和溶液中物质的质量(如 g·dm-3等), 也可表示为单位体积饱和溶液中的“物质的量” (如 mol·dm-3 等)。溶解度和溶度积之间的换算程序如下：【例题 9.1】 298K 时铬酸银 Ag2CrO4的溶度积常数为 2.0×10-12，求该温度下的溶解度。解答: 设饱和溶液中 CrO4 2-离子的浓度 x mol·dm-3，Ag+ 离子的浓度则为 2x mol·dm-3。代入溶度积常数表达式得： K○一sp(Ag2CrO4) = {c(Ag+ )/mol·dm-3}2 {c(CrO4 2-)/mol·dm-3}= (2x)2·x = 4x3 x/mol·dm-3 = {K○一sp(Ag2CrO4)/4}1/2 = 7.9×10-5 溶液中 CrO4 2-离子的浓度为 7.9×10-5 mol·dm-3, 也是 Ag2CrO4 以 mol·dm-3 为单位的溶解度。以 g·dm-3为单位的溶解度为: c(Ag2CrO4)·M(Ag2CrO4) = 7.9×10-5 mol·dm-3×332 g·mol-1 = 2.6×10-2 g·dm-3 对溶度积常数概念的理解： 1. 溶解度概念用来表示各类物质(包括电解质和非电解质、易溶电解质和难溶电解质) 的溶解性能, 而溶度积常数只用来表示难溶电解质的溶解性能。例如, 您可以表示出 NaCl 在水中的溶解度, 但却不能将饱和 NaCl 水溶液中两种离子浓度的乘积叫溶度积。 2. K○一sp值不受外加的共同离子浓度的影响, 而溶解度则不同。例如, 在 BaSO4 饱和溶液中加入 BaCl2, 尽管外加了 Ba2+离子, 达到新的平衡后 K○一sp值仍然不变, 但 BaSO4 的溶解度却减小了(见下面关于同离子效应的讨论)。 3. 用溶度积常数比较难溶电解质的溶解性能时, 只能在相同类型化合物(例如同为 AB 型如 BaSO4, 或同为 A2B 型如 Ag2CrO4 等)之间进行。 9.1.2 离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的判据有必要区分溶度积和离子积这样两个不同的概念。离子积(ion product)是难溶电解质溶液中离子浓度的乘积, 而溶度积仅指平衡状态下离子浓度的乘积。我们用与反应商同样的符号表示离子积, 通式(9.1)那个反应的离子积为: 化合物的溶解度化合物的溶解度离子浓度 (mol·dm-3) 化合物的溶度积

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 Q = {c(M)/mol·dm-3} m{c(B)/mol·dm-3} n 离子积等于 K○一sp 的状态即饱和状态, 饱和状态下固体溶解的速率等于溶液中离子沉淀的速率。离子积大于 K○一sp的状态相应于过饱和状态, 过饱和状态下沉淀过程为主导过程, 随着系统析出更多的固相, 离子积逐渐趋近并最终等于 K○一sp 。离子积小于 K一○ sp 的状态相应于未饱和状态, 未饱和状态下, 只要系统中有固相存在, 固体溶解过程就会是主导过程, 这一过程或者导致固相减少使离子积等于 K○一sp，或者导致固相完全消失。利用溶度积与离子积之间的关系, 我们可以归纳出沉淀形成与沉淀溶解的判据： Q＝K○一sp 饱和状态固体溶解的速率等于溶液中离子沉淀的速率 Q＞K○一sp 过饱和状态沉淀过程的主导过程 Q＜K○一sp 未饱和状态溶解过程为主导过程溶度积和离子积还可用来判断生成沉淀的先后顺序和一种沉淀转化为另一种沉淀的可能性。加入同一种沉淀剂使溶液中不同离子先后沉淀的过程叫分步沉淀。【例题 9.2】于含有 Cl- 离子和 I - 离子(浓度均为 0.010 mol·dm-3)的溶液中滴加 AgNO3溶液，试判断 AgCl 和 AgI 的沉淀顺序。已知 K一○sp (AgCl)=1.8×10-10，K○一sp (AgI) = 9.3×10-17。解答: 由各自的 K○一sp 值计算 AgCl 和 AgI 开始沉淀所需要的 Ag+ 离子浓度： K○一sp(AgCl) 1.8×10-10 对 AgCl 而言： c(Ag+ )/mol·dm-3 ≥ ——————— = ————— = 1.8×10-8 c(Cl- )/mol·dm-3 0.010 K○一sp(AgI) 9.3×10-17 对 AgI 而言： c(Ag+ )/mol·dm-3 ≥ ——————— = ————— = 9.3×10-15 c(I- )/mol·dm-3 0.010 沉淀 Cl- 离子和 I - 离子所需的 c(Ag+ )分别为 1.8×10-8 mol·dm-3和 9.3×10-15 mol·dm-3，AgI 先沉淀。【例题 9.3】接上题，随着继续滴加 AgNO3, AgI 沉淀到何种程度, AgCl 才开始沉淀？解答: 溶度积是个常数，在 AgI 沉淀的过程中, c(Ag+ )随着 c(I- )的减小而逐渐增大，最后总会达到 AgCl 开始沉淀所需的数值，然后 AgCl 和 AgI 一起沉淀。在这种情况下, c(I- )、c(Cl- )和 c(Ag+ )同时满足 AgI 和 AgCl 的溶度积常数表达式： {c(Ag+ )/mol·dm-3}·{c(Cl- )/mol·dm-3}=1.8×10-10 {c(Ag+ )/mol·dm-3}·{c(I- )/mol·dm-3}= 9.3×10-17 由于两个过程存在于同一溶液中，上两式中的 c(Ag+ )应当相等，所以 c(Cl- )/mol·dm-3 1.8×10-10 ——————— = ————— = 1.9 × 106 c(I- )/mol·dm-3 9.3×10-17 将 c(Cl- )/mol·dm-3=0.010 代入上式，即可求得 AgCl 开始沉淀时的 c(I- )： c(I- )/mol·dm-3 = 0.010/1.9 × 106 = 5.3 × 10-9 这就是说, AgCl 开始沉淀时, I- 已沉淀完全. 9.1.3 沉淀-溶解平衡的移动 1. 外加共同离子对溶解度的影响在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析一种构晶离子)的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(common ion effect). 【例题 9.4】试计算 298K 时 BaSO4在 0.10 mol·dm-3 Na2SO4(SO4 2-为共同离子)溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度(1.04×10-5 mol·dm-3)做比较。解答: 设 0.10 mol·dm-3Na2SO4溶液中的 c(Ba2+) = x mol·dm-3 则： c(SO4 2-) = (x + 0.10) mol·dm-3 K○一sp (BaSO4) = x (x + 0.10) = 1.1×10-10 由于 x<<0.10, 式中的(x + 0.10)可用 0.10 代替, 从而算得: x = 1.1×10-9 即 c(Ba2+) = 1.1×10-9 mol·dm-3。该结果即 BaSO4在 0.10 mol·dm-3Na2SO4溶液中的溶解度，比纯水中的溶解度下降了 10-4倍。或者说, .下降至原来的 1/10 000。同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。 2. 溶液 pH 对溶解度的影响许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响, 其中以氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。以 Mg(OH)2 的沉淀-溶解平衡为例: Mg(OH)2 (s) Mg2+(aq) + 2 OH- (aq) K○一sp= 1.8 × 10-11 (9.3) Mg(OH)2 饱和溶液的 pH 值为 10.52, c(Mg2+) = 1.7 × 10-4 mol·dm-3。假设固体 Mg(OH)2 与 pH 值为 9.0 的缓冲溶液平衡, 溶液的 pOH 为 5.0, 即 c(OH- ) = 1.0 × 10-5 mol·dm-3。将该值代入溶度积常数表达式得: K○一sp(Mg(OH)2) = {c(Mg2+)/mol·dm-3}{c(OH- )/mol·dm-3}2 = 1.8 × 10-11 c(Mg2+)= 0.18 mol·dm-3 这意味着, 在 pH 为 9.0 的缓冲溶液中, 一部分 Mg(OH)2 将溶解, 使 c(Mg2+)由原来的 1.7 × 10-4 mol·dm-3 上升至 1.8 × 10-1 mol·dm-3。pH 值降低到一定程度时, Mg(OH)2 会全部溶解。 Mg(OH)2 沉淀-溶解平衡中的 OH- 阴离子是个传统的碱, 加酸会使式(9.3)的平衡右移，并导致沉淀溶解。所有电解质中的阴离子都是碱, 这意味着, 几乎所有难溶电解质的溶解度都受溶液酸度的影响, 差别仅在于受影响的程度。以 CaF2 为例, 这个难溶电解质的沉淀-溶解平衡是： CaF2 (s) Ca2+(aq) + 2 F- (aq) 尽管不像 OH- 碱性那样强, 但 F- 离子毕竟是个碱(HF 的共轭碱)。溶液中加入酸时, 下述布朗斯特平衡也向右移动: H3O+ (aq) + F- (aq) HF(aq) + H2O(l) 总反应是 CaF2 (s) + 2 H3O+ (aq) Ca2+(aq) + 2 HF(aq) 结果是, CaF2 溶解度随溶液酸度的增大而增大。显然, 难溶电解质中阴离子的碱性越强, 溶解度受酸度的影响越大。阴离子碱性极弱(它们是强酸的共轭碱)的难溶电解质的溶解度几乎不受 pH 变化的影响. 【例题 9.5】在下列物质中, 哪一种在酸性溶液中比在碱性溶液中更易溶: (a) Ni(OH)2(s); (b) AgCl(s)? 解答: (a) OH- 是 H2O 的共轭碱, 由于 H2O 是弱酸, 其共轭碱 OH- 是强碱。因此, Ni(OH)2(s)的溶解度受溶液酸

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析性变化的影响较大, 在酸性水溶液中易溶。相关的反应是: Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH- (aq) 2 H3O+ (aq) + 2 OH- (aq) 4 H2O(l) Ni(OH)2(s) + 2 H3O+ (aq) Ni2+(aq) + 4 H2O(l) (b) Cl- 是 HCl 的共轭碱, 由于 HCl 是强酸, 其共轭碱 Cl- 是极弱的碱。因此, AgCl(s)的溶解度几乎不受溶液酸性变化的影响, 在酸性水溶液中仍然难溶。【例题 9.6】 0.10 mol·dm-3 ZnCl2溶液中通入 H2S 气体使 H2S 饱和，将酸度控制在什么范围, 才能使 ZnS(K一○ sp=2.0 × 10-22)沉淀？解答: (1) 使 ZnS 开始沉淀的最低 S2-浓度可由 ZnS 的溶度积常数算出： K○一sp(ZnS) 2.2×10-22 c(S2-)/mol·dm-3 = ——————— = ————— = 2.0×10-21 c(Zn2+)/mol·dm-3 0.10 (2) H2S 饱和溶液中的 c(H2S)约为 0.10 mol·dm-3 , 而 c(S2-)则涉及下述平衡并与溶液的酸度有关: H2S(aq) + 2 H2O(l) 2 H3O+ (aq) + S2-(aq) {c(H3O+ )/mol·dm-3}2 {c(S2-)/mol·dm-3} K○一a = ———————————————— = 9.37×10-22 c(H2S)/mol·dm-3 将最低需要的 c(S2-)/mol·dm-3 代入 H2S 的电离常数即可求得 c(H3O+ )/mol·dm-3： {c(H3O+ )/mol·dm-3}2 ·{c(S2-)/mol·dm-3}=9.37×10-23 c(H3O+ )/mol·dm-3 = (9.37×10-23/2.0 × 10-21) 1/2≈ 0.22 要使 ZnS 沉淀出来，溶液的 c(H3O+ )不能高于 0.22 mol·dm-3. 3. 络合物的形成对溶解度的影响能与构晶阳离子生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀减少甚至完全消失。或表述为：如果体系中存在的络合剂能与构晶离子生成可溶性络合物，则会能影响沉淀完全的程度，甚至不产生沉淀。如果沉淀剂本身又是络合剂，使用过量时, 既能因同离子效应导致沉淀溶解度减小, 又可因络合物的形成导致沉淀溶解度增大，最终的结果往往取决于过量的程度。表 9.1 列出了 AgCl 沉淀在不同浓度的 NaCl 溶液中溶解的情况。高浓度 NaCl 溶液中, AgCl 溶解性增大的现象是过量的 Cl- 离子与 AgCl 生成可溶性络离子[AgCl2] - 造成的。 Table 9.1 The solubility of AgCl(s) in the solution of NaCl c(NaCl)/mol·dm-3 s(AgCl)/mol·dm-3 0 3.9 × 10-3 3.6 × 10-2 3.5 × 10-1 1.3 × 10-5 7.2 × 10-7 1.9 × 10-6 1.7 × 10-5

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析在难溶电解质饱和溶液中加入强电解质(可能含有与构晶离子相同的离子, 也可能不含与构晶离子相同的离子)导致难溶电解质溶解度增大的现象叫盐效应(salt effect)。以 Ag2CrO4 饱和溶液为例，大量强电解质(如 KNO3)的加入会导致 Ag2CrO4 溶解度增大; 如果加入的是 K2CrO4, 则同时产生同离子效应与盐效应。同离子效应使 Ag2CrO4 溶解度减小(CrO4 2-沉淀得更完全), 盐效应却导致相反的效果(CrO4 2-沉淀得更不完全)。不过, 盐效应的影响往往不像同离子效应那样大, 而且在离子浓度很高的条件下才显著。图 9.1 给出 K2CrO4 的加入对 Ag2CrO4 溶解度的影响。上部一条曲线显示盐效应, 下部一条曲线则显示同离子效应。您会看到, 在图示的 K2CrO4 浓度范围内 ( 从 0 mol·dm-3 － 0.10 mol·dm-3), 同离子效应使 Ag2CrO4的溶解度下降到大约原来的 1/35, 而盐效应使溶解度仅增大了 25%。在重量分析中, 加入适当过量的沉淀剂可以提高测定的准确度(同离子效应使沉淀更完全)。但沉淀剂同时也会产生盐效应, 因而不能过量太多。例如重量法测定 SO4 2-离子的含量时以 BaCl2 为沉淀剂, 通常使其比理论量过量 0.5～1 倍之间。 9.2 沉淀滴定法沉淀滴定法(precipitation titration)是基于沉淀反应的滴定分析法, 适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件：1. 沉淀溶解度小, 组成确定；2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态；3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度；4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。这些条件的限制将多数沉淀反应排除在外, 因而沉淀滴定是四种滴定分析法中应用范围最小的一类方法。有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如 AgCl、AgBr、AgI 和 AgSCN)的反应。以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法，它包括用 AgNO3 标准溶液测定 Cl- 、Br- 、I - 、 SCN- 等含量的方法, 也包括用 NaCl 标准溶液测定 Ag+ 含量的方法。本节介绍 3 种重要的银量法，即莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 9.2.1 莫尔法用铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。莫尔法用 AgNO3 标准溶液滴定 Cl- 离子时涉及两个沉淀反应： Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl(s , 白色) K○一sp = 1.8×10-10 2 Ag+ (aq) + CrO4 2- (aq) Ag2CrO4(s , 砖红色) K一○ sp = 2.0×10-12 由于 AgCl 的溶解度小于 Ag2CrO4，AgCl 沉淀将首先从溶液中析出。根据分步沉淀原理 Figure 9.1 Comparison of the common ion effect and the salt effect on the solubility of Ag2CrO4. Concentration of added salt, mol·dm-3

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析进行的计算表明，Ag2CrO4 开始沉淀时 AgCl 已定量沉淀，AgNO3 稍一过量, 即与 CrO4 2-离子生成砖红色沉淀, 指示终点到达。莫尔法需要严格的实验条件，最重要的条件是指示剂的用量和溶液的酸度。 1. 指示剂的用量根据溶度积原理，K2CrO4用量太大时使终点提前到达导致负误差，而用量太小时终点拖后导致正误差。如果要求终点恰好在化学计量点附近出现, 溶液中 CrO4 2-离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来： c(Ag+ )/mol·dm-3 = c(Cl- )/mol·dm-3 = (1.8×10-10) 1/2 = 1.3×10-5 c(CrO4 2-)/mol·dm-3 = (2.0×10-12)/(1.3×10-5) 2 = 1.2×10-2 即, 溶液中CrO4 2-离子的合适浓度应为1.2×10-2 mol·dm-3。实际测量中加入K2CrO4使c(CrO4 2-) ≈5×10-3 mol·dm-3，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。 2. 溶液的酸度 CrO4 2-离子在水溶液中存在下述平衡： CrO4 2-(aq) + H3O+ (aq) HCrO4 - (aq) + H2O(l) 酸性溶液中平衡右移, 导致 CrO4 2-离子浓度下降和终点拖后。但在碱性太强的溶液中， Ag+ 离子又会生成 Ag2O 沉淀： 2 Ag+ (aq) + 2 OH- (aq) 2 AgOH(s) 2 AgOH(s) Ag2O(s) + H2O(l) 莫尔法要求溶液的 pH 值在 6.5～10.5 之间。碱性太强的溶液滴定前要用 HNO3 中和，酸性太强的溶液滴定前要用 NaHCO3 或 CaCO3 中和。中和过高酸度时不能使用氨水，因为 Ag+ 离子离子与 NH3 会生成络离子[Ag(NH3)2] + 。莫尔法的选择性比较差, 凡能与 CrO4 2-生成沉淀的阳离子(如 Ba2+, Pb2+, Hg2+等)和能与 Ag+ 离子生成沉淀的阴离子(如 CO3 2- , PO4 3- , AsO4 3- , C2O4 2- , S2-等)都干扰测定。 9.2.2 佛尔哈德法用铁铵钒[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的银量法称为“佛尔哈德法”。本法可分为直接滴定法和返滴定法。 1. 直接滴定法测定 Ag+ 的含量用 NH4SCN 标准溶液滴定含 Ag+ 离子的酸性溶液时, 首先生成白色 AgSCN 沉淀： Ag+ (aq) + SCN- (aq) AgSCN(s , 白色) AgSCN 定量沉淀后, 稍过量的滴定剂与指示剂的 Fe3+离子生成红色络离子指示终点到达： Fe3+(aq) + SCN- (aq) [Fe(SCN)]2+(aq) 指示剂用量一般控制在终点附近的 c(Fe3+)≈0.015 mol·dm-3，这种情况下引入的误差小于+0.1%。溶液酸度控制在 c(H3O+ )为 0.1～1 mol·dm-3 之间，酸度过低时 Fe3+水解产生颜色较深的羟基络合物物种 Fe(OH)2+、Fe(OH)2 + 等，从而影响终点颜色的观察。 2. 返滴定法测定卤素离子反应较慢或缺乏合适的指示剂等原因不能直接滴定时可采用返滴定法。返滴定法是在被测组分的溶液中加入一定量过量的滴定剂, 待反应完成后再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂。返滴定法又叫回滴法，它是第 8 章提到的 4 种滴定方式之一。返滴定法测定 Cl- 离子(或其他卤素离子)的原理如下：于待测溶液中加入过量的 AgNO3 标准溶液，Cl- 离子以 AgCl 形式定量沉淀：

西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 - 无机化学与化学分析 Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl(s) K○一sp = 1.8×10-10 然后加入铁铵矾指示剂，用 NH4SCN 标准溶液返滴过量的 Ag+ 离子： Ag+ (aq) + SCN- (aq) AgSCN(s) K○一sp = 1.0×10-12 Ag+ 离子定量沉淀后, 稍过量的 NH4SCN 即与 Fe3＋离子形成红色络离子[Fe(SCN)]2+指示终点到达： Fe3+(aq) + SCN- (aq) [Fe(SCN)]2+(aq) 系统在滴定终点存在 AgCl 和 AgSCN 两种溶解度不同的沉淀(后者小于前者), 不难想像存在着下述有利于 AgSCN 沉淀生成的沉淀转化平衡： AgCl(s) + SCN- (aq) AgSCN(s) + Cl- (aq) 该平衡减小了溶液中 SCN- 离子的浓度, 从而使 Fe3与 SCN- 生成[Fe(SCN)]2+的络合平衡左移, 并导致[Fe(SCN)]2+的红色消失。滴定操作(包括滴定和摇动)中出现的红色多次消失导致终点严重拖后。为了减小这种误差, 通常在返滴定前先加入 1～2 cm3 二氯乙烷(或其他有机溶剂)并用力摇动，加入的有机溶剂覆盖在AgCl沉淀表面, 可以阻止上述的沉淀转化过程。也可在返滴定之前加热煮沸使 AgCl 凝聚(减少对 Ag+ 离子的吸附)并过滤，然后在滤液中加入指示剂, 用 NH4SCN 标准溶液滴定。AgBr 和 AgI 的溶解度小于 AgSCN，返滴定法测定溴化物或碘化物时不需要加入有机溶剂或进行过滤处理。佛尔哈德法的最大优点是滴定可以在酸性溶液中进行。许多弱酸根离子如 PO4 3-, AsO4 3-, CrO4 2-离子等都不干扰测定。强氧化剂、氮的低价氧化物以及铜盐、汞盐等均能与 SCN- 起作用, 必须预先除去. 9.2.3 法扬司法用吸附指示剂指示滴定终点的银量法称为“法扬司法”。吸附指示剂(adsorption indicator) 是一类有色的有机化合物, 这类化合物的阴离子被带电荷的胶体微粒吸附而引起的颜色变化可用来指示滴定终点。以AgNO3标准溶液滴定Cl- 离子时指示剂荧光黄的作用为例作说明。荧光黄是一种有机弱酸, 通常用符号 HFIn 表示。它在水溶液中解离出的荧光黄阴离子呈绿色： HFIn(aq) + H2O(l) H3O+ + FIn- (aq, 绿色) 化学计量点之前, AgCl 沉淀吸附溶液中过量的 Cl- 离子而使胶体表面带负电, 这种带负电荷的胶粒不能吸附指示剂阴离子： AgCl(s) + Ag+ (aq) + FIn- (aq) AgCl·Cl- (吸附态) + FIn- (aq, 绿色) 化学计量点之后, AgCl 沉淀吸附溶液中过量的 Ag+ 离子而使胶体表面带正电, 这种带正电荷的胶粒则吸附指示剂阴离子显粉红色： AgCl(s) + Cl- (aq) + FIn- (aq) AgCl·Ag+ ·FIn- (吸附态, 粉红色) 采用法扬司法时应当选择适合吸附指示剂的滴定条件, 这些条件包括： 1) 加入胶体保护剂(如淀粉、糊精等)防止沉淀聚沉，因为胶态沉淀才有较强的吸附能力。 2) 溶液控制适当的酸度, 以保证作为指示剂的有机弱酸电离出足够的阴离子。合适的酸度范围与指示剂的电离常数 K○一a有关，如荧光黄的 K○一a = 10-7，应在 pH = 7～10 的范围内滴定；二氯荧光黄的 K○一a = 10-4，应在 pH = 4～10 的范围内滴定；曙红的电离常数较大(K○一 a=10-2)，可在 pH≈2 的强酸性溶液中滴定