review 1、乙烯和丙烯在高温、高压下自由基聚合,发现乙烯 可以得到高分子量的聚合物,而丙烯不能,试解释原因 2、LDPE和HDPE在分子链结构上各有何特点,如何形 成的?
1、乙烯和丙烯在高温、高压下自由基聚合，发现乙烯 可以得到高分子量的聚合物，而丙烯不能，试解释原因。 2、LDPE和HDPE在分子链结构上各有何特点，如何形 成的？
第八 b。o
第一节 引
1、聚合反应与聚合方法 聚合反应: 主要指聚合反应的机理,如连锁聚合中的自由基聚合、阳离子聚合、 阴离子聚合、配位聚合、开环聚合;逐步聚合中的线型缩聚、体型缩聚等。 聚合方法:实施聚合反应所采用的方法。 ◎连锁聚合: 本体聚合 Bulk Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 悬浮聚合 Suspension Polymerization 乳液聚合 Emulsion Polymerization ●逐步聚合: 熔融缩聚 Melt Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 界面缩聚 nterfacial Polymerization 固相缩聚 Sold Polymerization
1、聚合反应与聚合方法 主要指聚合反应的机理，如连锁聚合中的自由基聚合、阳离子聚合、 阴离子聚合、配位聚合、开环聚合；逐步聚合中的线型缩聚、体型缩聚等。 连锁聚合： 本体聚合 Bulk Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 悬浮聚合 Suspension Polymerization 乳液聚合 Emulsion Polymerization 逐步聚合： 熔融缩聚 Melt Polymerization 溶液聚合 Solution Polymerization 界面缩聚 Interfacial Polymerization 固相缩聚 Sold Polymerization 聚合反应： 聚合方法：实施聚合反应所采用的方法
2、聚合方法的分类 表1聚合体系和实施方法示例 聚合物单体(或溶剂)体系 单体-介质体系 均相聚合 沉淀聚合 本体聚合 气态苯乙烯 乙烯高压聚合 液态丙烯酸酯类 氯乙烯 固态 丙烯腈 均相体系 溶液聚合苯乙烯苯 丙烯酸水 苯乙烯甲醇 丙烯腈二甲基甲丙烯酸己烷 酰胺 丙烯腈-水 悬浮聚合苯乙烯 非均相体系 甲基丙烯酸甲酯氯乙烯 〖乳液聚合「苯乙烯、丁二烯‖氯乙烯
表1 聚合体系和实施方法示例 单体-介质体系 聚合物-单体（或溶剂）体系 均相聚合 沉淀聚合 均相体系 本体聚合 气 态 液 态 固 态 苯乙烯 丙烯酸酯类 乙烯高压聚合 氯乙烯 丙烯腈 溶液聚合 苯乙烯-苯 丙烯酸-水 丙烯腈-二甲基甲 酰胺 苯乙烯-甲醇 丙烯酸-己烷 丙烯腈-水 非均相体系 悬浮聚合 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 氯乙烯 乳液聚合 苯乙烯、丁二烯 氯乙烯 2、聚合方法的分类
3、聚合方法的应用 例 自由基法合成聚苯乙烯 通用型(GPS):本体聚合 →可发型(EPS) 悬浮聚合 高抗冲型(HPS):溶液聚合-本体聚合 例 表2自由基法合成聚氯乙烯 第一阶段 第二阶段 第三阶段 溶液聚合 悬浮聚合 本体聚合 工艺简单、成本 二段法、品质更法 乳液聚合 低、品质好 悬浮聚合 乳液聚合 大规模生产 可直接做PvC乳液聚合 制品雳求
3、聚合方法的应用 例 例 自由基法合成聚苯乙烯 通用型（GPS）： 本体聚合 可发型（EPS）： 悬浮聚合 高抗冲型（HIPS）：溶液聚合- 本体聚合 表2 自由基法合成聚氯乙烯 第一阶段 第二阶段 第三阶段 溶液聚合 乳液聚合 悬浮聚合 工艺简单、成本 低、品质好 乳液聚合 可直接做PVC糊 本体聚合 二段法、品质更佳 悬浮聚合 大规模生产 乳液聚合 制品需求
第二 节聚 o.o。o
1、体系组成 +单体 气态:乙烯 ∞液态:苯乙烯 引发剂 注意与单体、聚合物的相溶性。 如采用其它引发形式,如热引发、辐射引发、光引发等,则不加 引发剂 助剂 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等
1、体系组成 单体 引发剂 助剂 注意与单体、聚合物的相溶性。 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 如采用其它引发形式，如热引发、辐射引发、光引发等，则不加 引发剂 气态：乙烯 液态：苯乙烯
2、主要特点 +优点 均相反应。 体系简单。 生产流程短、设备少、工艺简单、基本无需后处理、易于连续化聚合; 生产能力大、成本低;产物纯度高、透明性好 +不足 反应热不易导出、易局部过热。 +措施 降低反应温度 分段聚合 强化传热 控制在一定的转化率
2、主要特点 优点 体系简单。 生产流程短、设备少、工艺简单、基本无需后处理、易于连续化聚合； 生产能力大、成本低；产物纯度高、透明性好。 不足 反应热不易导出、易局部过热。 措施 降低反应温度 分段聚合 强化传热 控制在一定的转化率 …… 均相反应
3、应用实例可广泛用于各种链锁聚合、逐步聚合等。 表3本体聚合工业生产实例 聚合物 引发 工艺过程 产品特点与用途 聚甲基丙 BPO 第一段预聚到转化率10%左右的光学性能优于无机玻璃 烯酸甲酯 AIBN 粘稠浆液,浇模升温聚合,高温可用作航空玻璃、光导纤维 后处理,脱模成材。 标牌等。 第一段于80~90预聚到转化率电绝缘性好、透明、易染色 BPO 30~35%,流入聚合塔,温度由、易加工。多用于家电与仪 聚苯乙烯热引发160C递增至22聚合,最后表外壳、光学零件、生活日 熔体挤出造粒 用品等。 过氧化乙 第一段预聚到转化率7~11% 聚氯乙烯酰基碘酸淀聚合,最后以粉状出料 具有悬浮树脂的疏松特性 形成颗粒骨架,第二阶段继续沉且无皮膜、较纯净。 管式反应器,180~200C、150分子链上带有多个小支链, 高压聚乙烯微量氧 200pa连续聚合,转化率15密度低(LDPE),结晶度 30%熔体挤出出料。 低,适于制薄膜。 聚丙烯 高效载体配催化剂与单体进行预聚,再进入 位催化剂|环式反应器与液态丙烯聚合,转比淤浆法投资少40~50% 化率40%出料
3、应用实例 表3 本体聚合工业生产实例 聚合物 引发 工艺过程 产品特点与用途 聚甲基丙 烯酸甲酯 BPO AIBN 第一段预聚到转化率10%左右的 粘稠浆液，浇模升温聚合，高温 后处理，脱模成材。 光学性能优于无机玻璃 可用作航空玻璃、光导纤维 、标牌等。 聚苯乙烯 BPO 热引发 第一段于80～90OC预聚到转化率 30～35%，流入聚合塔，温度由 160OC递增至225OC聚合，最后 熔体挤出造粒。 电绝缘性好、透明、易染色 、易加工。多用于家电与仪 表外壳、光学零件、生活日 用品等。 聚氯乙烯 过氧化乙 酰基磺酸 第一段预聚到转化率7～11%， 形成颗粒骨架，第二阶段继续沉 淀聚合，最后以粉状出料。 具有悬浮树脂的疏松特性， 且无皮膜、较纯净。 高压聚乙烯 微量氧 管式反应器，180～200OC、150 ～200Mpa连续聚合，转化率15 ～30%熔体挤出出料。 分子链上带有多个小支链， 密度低（LDPE），结晶度 低，适于制薄膜。 聚丙烯 高效载体配 位催化剂 催化剂与单体进行预聚，再进入 环式反应器与液态丙烯聚合，转 化率40%出料。 比淤浆法投资少40～50%。 可广泛用于各种链锁聚合、逐步聚合等
