第36卷增刊1 北京科技大学学报 Vol.36 Suppl.1 2014年4月 Journal of University of Science and Technology Beijing Apr.2014 HRB400钢中钒铌合金对氮溶解度影响的热力学研究 马 昱”,李京社,刘威”,孙丽媛”,杨树峰四,赵 明2) 1)北京科技大学治金与生态工程学院,北京1000832)芜湖新兴铸管有限责任公司,芜湖241002 ☒通信作者,E-mail:yangshufeng(@usth.tsdu.cn 摘要通过热力学计算研究了某厂HRB4O0钢中氮的溶解热力学及V、Nb合金含量对N溶解度的影响,研究结果表明:添 加钒铌可有效提高氮的溶解度,但随着其含量的增加氮溶解度并不是单调递增的:以目前成品钢合金含量(质量分数)水平 (V0.02%、N0.03%),添加铌比钒对提高氮的溶解度更有效 关键词HRB400:合金化:溶解度:热力学计算 分类号TF761 Thermodynamic study on the effect of Nb-V alloy on the nitrogen solubility in HRB400 steel MAY》,U Jing-she”,IUWe”,SUN Li-yuan'”,YANG Shu-feng,ZHA0Ming》 1)School of Metallurgical and Ecological Engineering.University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China 2)Wuhu Xinxing Ductile Iron Pipes Co.Ltd.Wuhu 241002,China Corresponding author,E-mail:yangshufeng@ustb.edu.cn ABSTRACT The solubility of nitrogen and the influence of the content of vanadium and niobium alloy on the solubility of nitrogen in HRB400 were studied by thermodynamic calculation.The results show that the addition of vanadium and niobium can increase the solu- bility of nitrogen without monotone relationship,and as the current content of alloy element in steel(V0.02%,Nb0.03%),niobium is more effective to improve the solubility of nitrogen. KEY WORDS HRB400:alloying:solubility:thermodynamic calculation 近年来,在生产热轧带肋钢筋时微合金化 技术得到了广泛应用-.通常钢中加入Nb、V 1 氨在纯铁中的溶解度计算 及T等合金元素,起到细化晶粒和沉淀强化的 氮在不同晶型结构的固态铁和液态纯铁中的溶 作用,以提高钢材强度.氮作为一种形成和稳 解反应式为: 定奥氏体的元素的,可与非调质钢中的大多数 合金化元素形成稳定的化合物,改变合金化元 N (1) 素在相间的分布,增强合金元素在钢中的作用, 其中,N)aB.sD为溶解在不同晶型结构(a,Y8) 并提高元素利用率,从而节约合金用量,降低生 的固态铁和液态铁(1)中的氮:K为不同铁相态i 产成本[6-刀.本文针对国内某厂使用钒铌微合 下氮气溶解平衡常数;P、,P°分别指氮气的分压和 金化技术生产的热轧带肋钢筋HRB400,考虑 标准大气压,Pa.己有研究表明,可以采用基于西 V、Nb元素与钢中N的相互作用,通过热力学计 华特(Sievert)定律的传统方法计算氮的溶解 算的方法获得合适的钒铌含量,以提高钢中氮 度.由此计算一个标准大气压下,氮在不同晶型 的溶解度. 结构的固态铁和液态铁中的溶解度,如下式所示: 收稿日期:2013-11-20 基金项目:中央高校基本科研业务费资助项目(FRF-TP-13004A):国家自然科学基金资助项目(51304016) DOI:10.13374/j.issn1001-053x.2014.s1.002:http://jourals.ustb.edu.cn
第 36 卷 增刊 1 2014 年 4 月 北京科技大学学报 Journal of University of Science and Technology Beijing Vol. 36 Suppl. 1 Apr. 2014 HRB400 钢中钒铌合金对氮溶解度影响的热力学研究 马 昱1) ,李京社1) ,刘 威1) ,孙丽媛1) ,杨树峰1) ,赵 明2) 1) 北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083 2) 芜湖新兴铸管有限责任公司,芜湖 241002 通信作者,E-mail: yangshufeng@ ustb. edu. cn 摘 要 通过热力学计算研究了某厂 HRB400 钢中氮的溶解热力学及 V、Nb 合金含量对 N 溶解度的影响,研究结果表明: 添 加钒铌可有效提高氮的溶解度,但随着其含量的增加氮溶解度并不是单调递增的; 以目前成品钢合金含量( 质量分数) 水平 ( V0. 02% 、Nb0. 03% ) ,添加铌比钒对提高氮的溶解度更有效. 关键词 HRB400; 合金化; 溶解度; 热力学计算 分类号 TF761 Thermodynamic study on the effect of Nb-V alloy on the nitrogen solubility in HRB400 steel MA Yu1) ,LI Jing-she 1) ,LIU Wei 1) ,SUN Li-yuan1) ,YANG Shu-feng1) ,ZHAO Ming2) 1) School of Metallurgical and Ecological Engineering,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China 2) Wuhu Xinxing Ductile Iron Pipes Co. Ltd. ,Wuhu 241002,China Corresponding author,E-mail: yangshufeng@ ustb. edu. cn ABSTRACT The solubility of nitrogen and the influence of the content of vanadium and niobium alloy on the solubility of nitrogen in HRB400 were studied by thermodynamic calculation. The results show that the addition of vanadium and niobium can increase the solubility of nitrogen without monotone relationship,and as the current content of alloy element in steel( V0. 02% 、Nb0. 03% ) ,niobium is more effective to improve the solubility of nitrogen. KEY WORDS HRB400; alloying; solubility; thermodynamic calculation 收稿日期: 2013--11--20 基金项目: 中央高校基本科研业务费资助项目( FRF--TP--13--004A) ; 国家自然科学基金资助项目( 51304016) DOI: 10. 13374 /j. issn1001--053x. 2014. s1. 002; http: / /journals. ustb. edu. cn 近 年 来,在生产热轧带肋钢筋时微合金化 技术得到了广泛应用[1--4]. 通常钢中加入 Nb、V 及 Ti 等合金元 素,起到细化晶粒和沉淀强化的 作用,以 提 高 钢 材 强 度. 氮作为一种形成和稳 定奥氏体 的 元 素[5],可与非调质钢中的大多数 合金化元素形成稳定的化合物,改 变 合 金 化 元 素在相间的分布,增强合金元素在钢中的作用, 并提高元素利用率,从而节约合金用量,降 低 生 产成本[6--7]. 本文针对国内某厂使用钒铌微合 金化技术生产的热 轧带肋钢筋 HRB400,考 虑 V、Nb 元素与钢中 N 的相互作用,通过热力学计 算的方法获得合适的钒铌含量,以 提 高 钢 中 氮 的溶解度. 1 氮在纯铁中的溶解度计算 氮在不同晶型结构的固态铁和液态纯铁中的溶 解反应式为: 1 2 N2 =[N]Fe( α,β,δ,l) ,KN i =[% N] PN2 /P 槡 — . ( 1) 其中,[N]Fe( α,β,δ,l) 为溶解在不同晶型结构( α,γ,δ) 的固态铁和液态铁( l) 中的氮; KN i 为不同铁相态 i 下氮气溶解平衡常数; PN2 、P— 分别指氮气的分压和 标准大气压,Pa. 已有研究表明,可以采用基于西 华特 ( Sievert) 定律的传统方法计算氮的溶解 度[8--9]. 由此计算一个标准大气压下,氮在不同晶型 结构的固态铁和液态铁中的溶解度,如下式所示:
增刊1 马昱等:HRB400钢中钒铌合金对氨溶解度影响的热力学研究 7· 1gN=-188-1.224,lgN=-1575-1.064, 将式(8)与P2=0.78代入式(7),得到: T T g%]=-278.547-1.203. T (9) gN,=450-2094,gN。=-1575-1.064. T 表2HRB400钢的主要成分(质量分数) (2) Table 2 Main chemical composition of the HRB400 steel% 其中:N、N。、N,和N。分别指不同铁相态时氮气的 要求C Si Mn P S V Nb 溶解度;T为固态铁和液态铁的温度,K 内控范围≤0.25≤0.80≤1.60≤0.045≤0.045一一 平均值0.230.531.230.0200.0200.020.03 2氮在纯铁中的溶解度计算 固定钢中铌含量0.03%,提高钒含量至0.03% 由Sivert定律可知,氮在钢液中的溶解度与钢 液中的合金元素有关0.表1列出了1600℃下各 和0.04%,氮的溶解度表达式分别为: [%V]=0.03%,[9%Nb]=0.03%时, 元素对钢中氮氯的相互作用系数. 表11873K下纯铁中各元素对氮的一阶相互作用系数 g[%N=-275,497-1.204: T Table 1 The Ist order interaction coefficient of alloying elements on ni- [%V]=0.04%,[%Nb]=0.03%时, trogen in pure iron at 1873K ex e eN e 1g[%7=-275,446-1.205. eNeN ex T 00.130.047-0.020.0450.007-0.093-0.06 同样,固定钒含量,提高钢中铌含量至 0.035%、0.04%和0.05%,得到N溶解度和温度的 可计算得到氮在钢中的活度系数: 关系分别为: g人=∑e%i司+y%闭2. (3) [%V]=0.02%,[%Nb]=0.035%时, 因合金元素含量较低,不考虑二阶相互作用系 1g%N]=-277,536-1.203: T 数y的影响,由此将上式简化为: gf=∑%1= [%V]=0.02%,[%Nb]=0.04%时, es [C]+e [Si]+eN"[Mn]+e [%o P]+ 1g%7=-276,572-1.204: T e[%s]+eN[%v]+e[%Nb].(4) [%V]=0.02%,[%Nb]=0.05%时, 氮在钢中的活度系数随温度的变化可以表示 1g[%N7=-276,611-1.204. 为: T 人r=(20-0.75)人m 由此可计算得到不同合金含量下,氮在不同钥 (5) 铌合金含量钢中的溶解度,如图1所示 基于Pehlke和Elliott网得到的理论成果,氮溶 由图1可以看出,随着温度的提高,氮在不同合 解反应的平衡常数K、可写作: 金含量钢中的溶解都是线性增加的.由图1(a)可 gK=-188052-1.17. 知,随着钢中钒含量的增加,相同温度下钢中氮的溶 (6) T 解度不是单调升高.当钒含量由0.02%升高到 最终得到不同温度下氮的溶解度表达式为: 0.03%时,氮的溶解度提高,在1600℃下氮的溶解 g%=2g() 188.052 度为0.04456%:而继续升高到0.04%时,氮的溶解 T -1.17- 度降低至0.0444%(1600℃).由此说明单纯提高 3280-0.75){0.13[%C]+0.047[%s1- 钢中钒含量不利于氮的溶解,而经验表明钢中提高 T 钒含量的同时降低钒氮比对钢的塑性不利,因此需 0.02[%Mn]+0.007[%S]+0.045[%P]- 控制合理的钢中钒含量.由图1(b)可知,随着钢中 0.093[%V]-0.06%Nb]}. (7) 铌含量的升高,氮溶解度的变化不一致.当铌含量 HRB400钢中主要元素含量如表2中所示,其 由0.030%提高到0.035%时,氯的溶解度有明显提 中钒铌平均含量分别为0.02%和0.03%.结合其 高;而当铌含量进一步提高到0.04%时,氮溶解度 对氮的相互作用系数,代入式(4)得出1600℃下的 又回到原始水平;当铌含量提高到0.05%时,氮溶 活度系数: 解度再次升高,在1600℃下氮的溶解度达到 1g天.18=0.02762. (8) 0.0446%
增刊 1 马 昱等: HRB400 钢中钒铌合金对氮溶解度影响的热力学研究 lg Nl = - 188 T - 1. 224,lg Nα = - 1575 T - 1. 064, lg Nγ = 450 T - 2. 094,lg Nδ = - 1575 T - 1. 064. ( 2) 其中: Nl、Nα、Nγ 和 Nδ 分别指不同铁相态时氮气的 溶解度; T 为固态铁和液态铁的温度,K. 2 氮在纯铁中的溶解度计算 由 Sivert 定律可知,氮在钢液中的溶解度与钢 液中的合金元素有关[10]. 表 1 列出了 1600 ℃ 下各 元素对钢中氮的相互作用系数. 表 1 1873 K 下纯铁中各元素对氮的一阶相互作用系数 Table 1 The 1st order interaction coefficient of alloying elements on nitrogen in pure iron at 1873 K eN N eC N eSi N eMn N eP N eS N eV N eNb N 0 0. 13 0. 047 - 0. 02 0. 045 0. 007 - 0. 093 - 0. 06 可计算得到氮在钢中的活度系数: lg fN = ∑ e i N[% i]+ γi N [% i]2 . ( 3) 因合金元素含量较低,不考虑二阶相互作用系 数 γi N 的影响,由此将上式简化为: lg fN = ∑ e j N[% j]= e C N[% C]+ e Si N[% Si]+ e Mn N [% Mn]+ e P N[% P]+ e S N[% S]+ e V N[% V]+ e Nb N [% Nb]. ( 4) 氮在钢中的活度系数随温度的变化可以表示 为[11]: fN,T = ( 3280 T - 0 ) . 75 fN,1873 . ( 5) 基于 Pehlke 和 Elliott [8]得到的理论成果,氮溶 解反应的平衡常数 KN可写作: lg KN = - 188. 052 T - 1. 17. ( 6) 最终得到不同温度下氮的溶解度表达式为: lg [% N]= 1 2 ( lg PN2 P ) O - 188. 052 T ( - 1. 17 - 3280 T - 0 ) . 75 { 0. 13[% C]+ 0. 047[% Si]- 0. 02[% Mn]+ 0. 007[% S]+ 0. 045[% P]- 0. 093[% V]- 0. 06[% Nb]} . ( 7) HRB400 钢中主要元素含量如表 2 中所示,其 中钒铌平均含量分别为 0. 02% 和 0. 03% . 结合其 对氮的相互作用系数,代入式( 4) 得出 1600 ℃ 下的 活度系数: lg fN,1873 = 0. 02762. ( 8) 将式( 8) 与 PN2 = 0. 78 代入式( 7) ,得到: lg [% N]= - 278. 547 T - 1. 203. ( 9) 表 2 HRB400 钢的主要成分( 质量分数) Table 2 Main chemical composition of the HRB400 steel % 要求 C Si Mn P S V Nb 内控范围 ≤0. 25 ≤0. 80 ≤1. 60 ≤0. 045 ≤0. 045 — — 平均值 0. 23 0. 53 1. 23 0. 020 0. 020 0. 02 0. 03 固定钢中铌含量 0. 03% ,提高钒含量至 0. 03% 和 0. 04% ,氮的溶解度表达式分别为: [% V]= 0. 03%,[% Nb]= 0. 03% 时, lg [% N]= - 275. 497 T - 1. 204; [% V]= 0. 04%,[% Nb]= 0. 03% 时, lg [% N]= - 275. 446 T - 1. 205. 同 样,固 定 钒 含 量,提高钢中铌含量至 0. 035% 、0. 04% 和 0. 05% ,得到 N 溶解度和温度的 关系分别为: [% V]= 0. 02%,[% Nb]= 0. 035% 时, lg [% N]= - 277. 536 T - 1. 203; [% V]= 0. 02%,[% Nb]= 0. 04% 时, lg [% N]= - 276. 579 T - 1. 204; [% V]= 0. 02%,[% Nb]= 0. 05% 时, lg [% N]= - 276. 611 T - 1. 204. 由此可计算得到不同合金含量下,氮在不同钒 铌合金含量钢中的溶解度,如图 1 所示. 由图 1 可以看出,随着温度的提高,氮在不同合 金含量钢中的溶解都是线性增加的. 由图 1( a) 可 知,随着钢中钒含量的增加,相同温度下钢中氮的溶 解度不是单调升高. 当 钒 含 量 由 0. 02% 升 高 到 0. 03% 时,氮的溶解度提高,在 1600 ℃ 下氮的溶解 度为 0. 04456% ; 而继续升高到 0. 04% 时,氮的溶解 度降低至 0. 0444% ( 1600 ℃ ) . 由此说明单纯提高 钢中钒含量不利于氮的溶解,而经验表明钢中提高 钒含量的同时降低钒氮比对钢的塑性不利,因此需 控制合理的钢中钒含量. 由图 1( b) 可知,随着钢中 铌含量的升高,氮溶解度的变化不一致. 当铌含量 由 0. 030% 提高到 0. 035% 时,氮的溶解度有明显提 高; 而当铌含量进一步提高到 0. 04% 时,氮溶解度 又回到原始水平; 当铌含量提高到 0. 05% 时,氮溶 解 度 再 次 升 高,在 1600 ℃ 下氮的溶解度 达 到 0. 0446% . ·7·
北京科技大学学报 第36卷 4.56 4.58 (a) 4.54 [%V=0.02%[%Nh=0.03% 4.56 [%V=0.03%[%Nhb]-0.03% 4.52 454 ----[%V门=0.04%[%Nb=0.03% [%V=0.029%[%Nb=0.035% 4.50 4.52 4.48 4.48 [%V=0.02%[%Nh]=0.05% 4.46 4.46 4.44 4.44 [%V=0.02%I%Nb-0.04% 4.42 4.42 4.40 4.40 「%V-0.02%[%Nh=0.03% 4.38 4.38 153015601590162016501680 153015601590162016501680 温度℃ 温度心 图1钒铌含量和温度对氮溶解度的影响.()不同钒含量:(b)不同铌含量 Fig.1 Influence of contents of V and Nb and temperature on the solubility of nitrogen in the molten steel:(a)different content of V:(b)different content of Nb 3氮在HRB400钢中的固溶度计算 表3所示. 对于氮在固态钢中的溶解,忽略温度对活度系 由此获得氮在不同晶型结构钢中的溶解度,如 数的影响,可以获得氮在不同相的固溶度表达式,如 图2和图3中所示. 表3氮在不同相的固溶度 Table 3 Solid solubility of nitrogen in different phases 钢中钒、铌质量分数/% 氮在铁素体中固溶度 氮在奥氏体中固溶度 VO、Nb0 g[%N。=-1575-1.0952 T sN,-9-20 V0.02、N0.03 g【%N。=-157-1.0915 T k%N,-49-20m65 V0.03、Nb0.03 g%N。=-157-L.0906 T g【%N,=4”-20756 V0.04、Nb0.03 5%。=-19-1007 g【%N,=4”-20747 V0.02、N0.035 g%N。=-155-10912 g【%N,=4-2.0762 V0.02、N0.04 5N.=-9-1009 g[%N,=4”-20759 V0.02、N0.05 lg[%N。=-157-1.0903 T g【%N,-49-20m53 由图2可以看出,由于V、Nb等合金元素的加 1534~1700℃,铌含量为0.035%时氮的溶解度达 入改变了氮活度系数,使得氮在HRB400钢中局部 到0.0448%.以目前HRB400成品钢合金含量水平 的溶解度明显区别于在纯铁液中的溶解度.尤其是 (V0.02%、Nb0.03%),提高铌含量对氯溶解度的影 在大于1534℃熔化温度时,氮在液态钢液中的溶解 响更明显,添加铌比钒对提高氮的溶解度更有效 度明显低于纯铁中的溶解度,而在其他温度区间范 目前该厂在出钢过程中分别加入FeNb、FeV或 围内没有太大变化.在αF铁素体相区,合金元素 VN进行微合金化,经过治炼实践表明回,该类合金 对氮的溶解度影响不大,而在y-Fe相区和8-Fe相 的加入明显细化了晶粒,增加了珠光体的体积分数, 区,溶解度略微增大;在液态钢液中,氮的溶解度增如图4所示.FNb合金的适宜加入量为每吨钢O.3 幅相对提高.由此可知,当温度高于1534℃,合金 kg,FeV与VN合金的适宜加入量均为每吨钢0.50 元素的加入对氮的溶解度可产生较大影响.由图3kg.控制成品钢%V门=0.02%~0.03%,%Nb]= 可知,通过添加钒铌可有效提高氮的溶解度.在 0.03%~0.04%,钢筋获得最佳的综合性能
北 京 科 技 大 学 学 报 第 36 卷 图 1 钒铌含量和温度对氮溶解度的影响 . ( a) 不同钒含量; ( b) 不同铌含量 Fig. 1 Influence of contents of V and Nb and temperature on the solubility of nitrogen in the molten steel: ( a) different content of V; ( b) different content of Nb 3 氮在 HRB400 钢中的固溶度计算 对于氮在固态钢中的溶解,忽略温度对活度系 数的影响,可以获得氮在不同相的固溶度表达式,如 表 3 所示. 由此获得氮在不同晶型结构钢中的溶解度,如 图 2 和图 3 中所示. 表 3 氮在不同相的固溶度 Table 3 Solid solubility of nitrogen in different phases 钢中钒、铌质量分数/% 氮在铁素体中固溶度 氮在奥氏体中固溶度 V0、Nb0 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0952 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0802 V0. 02、Nb0. 03 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0915 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0765 V0. 03、Nb0. 03 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0906 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0756 V0. 04、Nb0. 03 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0897 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0747 V0. 02、Nb0. 035 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0912 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0762 V0. 02、Nb0. 04 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0909 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0759 V0. 02、Nb0. 05 lg [% N]α = - 1575 T - 1. 0903 lg [% N]γ = 450 T - 2. 0753 由图 2 可以看出,由于 V、Nb 等合金元素的加 入改变了氮活度系数,使得氮在 HRB400 钢中局部 的溶解度明显区别于在纯铁液中的溶解度. 尤其是 在大于 1534 ℃熔化温度时,氮在液态钢液中的溶解 度明显低于纯铁中的溶解度,而在其他温度区间范 围内没有太大变化. 在 α--Fe 铁素体相区,合金元素 对氮的溶解度影响不大,而在 γ--Fe 相区和 δ--Fe 相 区,溶解度略微增大; 在液态钢液中,氮的溶解度增 幅相对提高. 由此可知,当温度高于 1534 ℃,合金 元素的加入对氮的溶解度可产生较大影响. 由图 3 可知,通过添加钒铌可有效提高氮的溶解度. 在 1534 ~ 1700 ℃,铌含量为 0. 035% 时氮的溶解度达 到 0. 0448% . 以目前 HRB400 成品钢合金含量水平 ( V0. 02% 、Nb0. 03% ) ,提高铌含量对氮溶解度的影 响更明显,添加铌比钒对提高氮的溶解度更有效. 目前该厂在出钢过程中分别加入 FeNb、FeV 或 VN 进行微合金化,经过冶炼实践表明[12],该类合金 的加入明显细化了晶粒,增加了珠光体的体积分数, 如图 4 所示. FeNb 合金的适宜加入量为每吨钢 0. 3 kg,FeV 与 VN 合金的适宜加入量均为每吨钢 0. 50 kg. 控制成品钢[% V]= 0. 02% ~ 0. 03%,[% Nb]= 0. 03% ~ 0. 04% ,钢筋获得最佳的综合性能. ·8·
增刊1 马昱等:HRB400钢中钒铌合金对氨溶解度影响的热力学研究 9· 0.048 解度并不是随着钒铌含量的提高单调递增的. 0.047 (2)液相中氮的溶解度最高,以下依次是固态 0.046 %V=0.03%,I%Nh=0.03% 奥氏体Y相,8一铁素体和a-铁素体. 0.045 [%V=0.02%.{%Nb=0.035% (3)以目前成品钢合金含量水平(V0.2%、 0.044 Nb0.03%),提高铌含量对氮溶解度的影响更明显,添 1534℃liquid 0.043 加铌对提高氮的溶解度更有效;在1534~1700℃,铌含 ---.Y-Fe 1394℃ 0.015 6-Fe 量为0.035%时氮的溶解度达到最大0.0448%. a-Fe 0F727℃ 参考文献 600 800 10001200 1400 1600 温度℃ [Su S H,Wan W G,Zhang R Q,et al.Commercial trial-produc- 图2纯铁液和不同合金含量下氮溶解度随温度的变化 tion of HRB400 reinforced bar with VN microalloying.Iron Steel Vanadium Titanium,2003,24(3):46 Fig.2 Change of nitrogen solubility with temperature in pure iron (苏世怀,完卫国,张若蔷,等.钒氮微合金化HRB4O0钢筋 and steel with the different alloy contents 的工业试制.钢铁钒钛,2003,24(3):46) 0.0448 2] Nie Y Q,Kang Y F.Mocroalloying of both Nb and N develop- ment of reinforced bars HRB400NbN.Metal Materials and Metal- 0.044 lurgy Engineering,2011,39(1):8 (聂雨青,康跃丰.铌氮微合金化及HRB4 OONbN钢筋开发 金属材料与治金工程,2011,39(1):8) 0.0446 [B] Wan W G,Zhao M Q,Zhang R Q.Trial production of V-N micro- alloyed HRB400 reinforeed bar.Steelmaking,2005,21(3):9 (完卫国,赵明琦,张若蔷.钒氮微合金化HRB4O0钢筋的试 制.炼钢,2005,21(3):9) 0.0442 Tang D M,Zhang C L,Xu B P,et al.Effect of VN alloying on microstructure of 20MnSiV concrete steel.fron Steel Vanadium Ti- tanium,2001,22(1):26 4N (唐代明,张春兰,徐本平,等.VN合金化对20 MnSiV钢筋钢 组织的影响.钢铁钒钛,2001,22(1):26) 22200-1 200-19 h00-19 Gillessen C.Heimann W.Thomal L.Development properties and application of conventionally produced high-nitrogen austenitic steels.Steel Research,1991,62 (9):412 图3合金含量与氮平均溶解度的关系(1534~1700℃) [6]Balliger N K,Honeycombe R W K.The effect of nitrogen on pre- Fig.3 Relationship between average nitrogen solubility and alloy cipitation and transformation kinetics in vanadium steel.Metallur- contents (1534 ~1700 C) gical Transactions A,1980,11 (3):421 7]Ji HZ,Yang C F,Zhang Y Q.The role of nitrogen in microal- loyed forging steel.fron Steel Vanadium Titanium,2000,21(3): 16 (季怀忠,杨才福,张永权.氮在非调质钢中的作用.钢铁钒钛, 2000,21(3):16) 8] Pehlke R D,Elliott J F.Solubility of nitrogen in liquid iron alloys thermodynamics.Trans Met Soc AlME,1960,218:1088 ]Chipman J,Corrigan DA.Prediction of the solubility of nitrogen in molten steel.Trans Met Soc A/ME,1965,233:1249 104m 10m [10]Liang Y J,Che Y C.Inorganie Thermodynamic Data Manual 图4HRB4O0钢筋的组织形貌(距离钢筋表面2mm).(a)V微 Shenyang:Northeast University Press,1993:510 (梁英教,车荫昌.无机热力学数据手册.沈阳:东北大学出版 合金化:(b)Nb微合金化 社,1993:510) Fig.4 Morphology of structure of HRB400 reinforcing steel (dis- 01] Chipman J,Corrigan DA.Prediction of the solubility of nitrogen tance of 2mm from surface):(a)V microalloying:(b)Nb microallo- in molten steel.Trans Met Soc A/ME,1965,233:1249 ying [12] Tang H Y,Li JS,Yang M S,et al.Research and production of hot-rolled microalloying HRB400 high strength reinforcing steel. 4结论 Special Steel,2011,32(6):31 (唐海燕,李京社,杨明生,等.微合金化HRB4O0高强度热轧 (1)添加钒铌可有效提高氮的溶解度,但氮溶 钢筋的试制.特殊钢,2011,32(6):31)
增刊 1 马 昱等: HRB400 钢中钒铌合金对氮溶解度影响的热力学研究 图 2 纯铁液和不同合金含量下氮溶解度随温度的变化 Fig. 2 Change of nitrogen solubility with temperature in pure iron and steel with the different alloy contents 图 3 合金含量与氮平均溶解度的关系( 1534 ~ 1700 ℃ ) Fig. 3 Relationship between average nitrogen solubility and alloy contents ( 1534 ~ 1700 ℃ ) 图 4 HRB400 钢筋的组织形貌( 距离钢筋表面 2 mm) . ( a) V 微 合金化; ( b) Nb 微合金化 Fig. 4 Morphology of structure of HRB400 reinforcing steel ( distance of 2 mm from surface) ; ( a) V microalloying; ( b) Nb microalloying 4 结论 ( 1) 添加钒铌可有效提高氮的溶解度,但氮溶 解度并不是随着钒铌含量的提高单调递增的. ( 2) 液相中氮的溶解度最高,以下依次是固态 奥氏体 γ 相,δ--铁素体和 α--铁素体. ( 3) 以目前成品钢合金含量水平( V0. 02%、 Nb0. 03%) ,提高铌含量对氮溶解度的影响更明显,添 加铌对提高氮的溶解度更有效; 在 1534 ~1700 ℃,铌含 量为0. 035%时氮的溶解度达到最大0. 0448%. 参 考 文 献 [1] Su S H,Wan W G,Zhang R Q,et al. Commercial trial-production of HRB400 reinforced bar with V-N microalloying. Iron Steel Vanadium Titanium,2003,24( 3) : 46 ( 苏世怀,完卫国,张若蔷,等. 钒氮微合金化 HRB400 钢筋 的工业试制. 钢铁钒钛,2003,24( 3) : 46) [2] Nie Y Q,Kang Y F. Mocro-alloying of both Nb and N & development of reinforced bars HRB400NbN. Metal Materials and Metallurgy Engineering,2011,39( 1) : 8 ( 聂雨青,康跃丰. 铌氮微合金化及 HRB400NbN 钢筋开发. 金属材料与冶金工程,2011,39( 1) : 8) [3] Wan W G,Zhao M Q,Zhang R Q. Trial production of V-N microalloyed HRB400 reinforced bar. Steelmaking,2005,21( 3) : 9 ( 完卫国,赵明琦,张若蔷. 钒氮微合金化 HRB400 钢筋的试 制. 炼钢,2005,21( 3) : 9) [4] Tang D M,Zhang C L,Xu B P,et al. Effect of VN alloying on microstructure of 20MnSiV concrete steel. Iron Steel Vanadium Titanium,2001,22( 1) : 26 ( 唐代明,张春兰,徐本平,等. VN 合金化对 20MnSiV 钢筋钢 组织的影响. 钢铁钒钛,2001,22( 1) : 26) [5] Gillessen C,Heimann W,Thomal L. Development properties and application of conventionally produced high-nitrogen austenitic steels. Steel Research,1991,62 ( 9) : 412 [6] Balliger N K,Honeycombe R W K. The effect of nitrogen on precipitation and transformation kinetics in vanadium steel. Metallurgical Transactions A,1980,11( 3) : 421 [7] Ji H Z,Yang C F,Zhang Y Q. The role of nitrogen in microalloyed forging steel. Iron Steel Vanadium Titanium,2000,21( 3) : 16 ( 季怀忠,杨才福,张永权. 氮在非调质钢中的作用. 钢铁钒钛, 2000,21( 3) : 16) [8] Pehlke R D,Elliott J F. Solubility of nitrogen in liquid iron alloys thermodynamics. Trans Met Soc AIME,1960,218: 1088 [9] Chipman J,Corrigan D A. Prediction of the solubility of nitrogen in molten steel. Trans Met Soc AIME,1965,233: 1249 [10] Liang Y J,Che Y C. Inorganic Thermodynamic Data Manual. Shenyang: Northeast University Press,1993: 510 ( 梁英教,车荫昌. 无机热力学数据手册. 沈阳: 东北大学出版 社,1993: 510) [11] Chipman J,Corrigan D A. Prediction of the solubility of nitrogen in molten steel. Trans Met Soc AIME,1965,233: 1249 [12] Tang H Y,Li J S,Yang M S,et al. Research and production of hot-rolled microalloying HRB400 high strength reinforcing steel. Special Steel,2011,32( 6) : 31 ( 唐海燕,李京社,杨明生,等. 微合金化 HRB400 高强度热轧 钢筋的试制. 特殊钢,2011,32( 6) : 31) ·9·