中围地质大喾2003年硕士研完生入学者试试题参者答 考试科目:分析牝喾(319) 选择题: 、简答题: 1.用粗天平称量,用量筒量取水体积,用邻苯二甲酸氢钾或草酸基准物质 标定,或用标准盐酸标定,盐酸用硼砂或碳酸钠标定。具体步骤略。 3.盐酸调节酸度,加热驱逐二氧化碳;三乙醇胺掩蔽铁、铝等离子干扰; 缓冲溶液调节滴定时的酸度;硫化钠掩蔽重金属离子的干扰:铬黑T为金属指 示剂 4.(A)可选择蒸馏水作参比。(B)可选择不加显色剂的被测试液作参比。(C) 可选择不加试液的试剂空白作参比。(D)可将试液中加入适当掩蔽剂,使被测组 分掩蔽而不再与显色剂反应,其余试剂按正常操作加入,以此作参比 5.可通过空白试验、对照试验(包括标样或管理样分析对照,加标回收,自 检、内检和外检,标准方法对照或成熟方法对照),校准仪器,校正分析方法等 措施。(1)选择合适的分析方法;(2减小分析过程中每步骤中的测定误差; 三、计算题 1.解:该体系为混合碱,质子条件式为oH]=c1+c2+时H,其中c1浓度相对 较小,水的离解可忽略,所以oHq+c2=2+10×103=50×10- moldm23, pOH=3.30,pH=10.70。 2.解:因为当Vo/Iw=1时 D+1=50%所以D D HXI 1,所以Ka=9×10 HXJw+Xlo |+a 3.解:HCl溶液中加入NaAc,此时形成了HAc-Ac的缓冲溶液。 加入足够的NaAc,可产生的HAc的量为: n(HAc)=n(HCI)=0.10mol. dm-3x0.100dm-3=0.010mol
中国地质大学 2003 年硕士研究生入学考试试题参考答案 考试科目： 分析化学（319） 一、选择题： A B C B C C A D C A D D 二、简答题： 1. 用粗天平称量，用量筒量取水体积，用邻苯二甲酸氢钾或草酸基准物质 标定，或用标准盐酸标定，盐酸用硼砂或碳酸钠标定。具体步骤略。 2. 略 3. 盐酸调节酸度，加热驱逐二氧化碳；三乙醇胺掩蔽铁、铝等离子干扰； 缓冲溶液调节滴定时的酸度；硫化钠掩蔽重金属离子的干扰；铬黑 T 为金属指 示剂。 4. (A)可选择蒸馏水作参比。(B)可选择不加显色剂的被测试液作参比。(C) 可选择不加试液的试剂空白作参比。(D)可将试液中加入适当掩蔽剂，使被测组 分掩蔽而不再与显色剂反应，其余试剂按正常操作加入，以此作参比。 5. 可通过空白试验、对照试验(包括标样或管理样分析对照，加标回收，自 检、内检和外检，标准方法对照或成熟方法对照)，校准仪器，校正分析方法等 措施。(1)选择合适的分析方法；(2)减小分析过程中每步骤中的测定误差； 三、计算题 1. 解：该体系为混合碱，质子条件式为 ]OH[ 21 ]H[ ，其中c - + cc ++= 1浓度相对 较小，水的离解可忽略，所以 3 4 3 221 - dmmol100.5100.1 2 1 ]OH[ − − − ccc ⋅×=××=≈+≈ ， = = 70.10pH,30.3pOH 。 2. 解： 因为当Vo/VW=1 时， %,50 1 1 = + = D E 所以D=1。 ,1 ][H 1 ][X[HX] [HX] a o - w o = + = + = + K K D D 所以Ka=9×10-5。 3. 解：HCl 溶液中加入NaAc，此时形成了HAc-Ac- 的缓冲溶液。 加入足够的 NaAc，可产生的 HAc 的量为： n(HAc) n(HCl) 0.10mol mol010.0dm100.0dm-3 -3 ×⋅== =
根据缓冲溶液pH计算公式pH=pKa+g-Ac,可得到缓冲溶液中Ac与HAc浓 度的比例关系:1g-Ac=pH-pKa=-0.30, 所以_Ag=0.50,mAc-)=0.50mHAc)=0.50×0010=00050mol 即缓冲溶液中的NaAc物质的量是0.0050mol 形成0010mol的HAc所需的NaAc的量是 n(NaAc)=n(HCD)=0.10×0.100=0.010mol 所以,一共需要的NaAc的量是:n(NaAc)=0010+0.0050=0015mol m(NaAc)=0015×820=1.23g 4.解:因为碘离子存在,a=1++B++B=1020, g2+1=g00100=102404,所以Hg可以完全掩蔽 acg=1+A+B2+B3+1=104 lg kcdy =lg k cdy -lgacdoD-lgaY(H)=16.46-041-4.65=11. 41 Cdsp=( giddy+pc:3)=×(1141267)=67 pCde=550,所以△pCd=12,Et= 0.031% √1014 5.解:正确的透光率应为7=10012(%=124%,c=-g=46×10-5mld 0.434 22×10-5 mol dm-3,cs=46×10-5-22×10-5=24×10-5 mol- dm-3 0.4 标尺放大的倍数为10 0.1224 6.解:x=40.14,s=0080 (1)考察数据4000,查得7005=16774014-400175>1005,所以此 数据应舍弃。同理考察4020,7=001-07×0s,所以不应舍弃。 (2) =14,查表1054=278。因为t<054,所以可认为新的分
根据缓冲溶液pH计算公式 HAc AclgppH c c Ka += ，可得到缓冲溶液中Ac- 与HAc浓 度的比例关系：lg 30.0p-pH HAc Ac- = Ka −= c c , 所以 010.050.0n(HAc) 50.0)n(Ac ,50.0 0.0050mol - HAc Ac = = =×= − c c 即缓冲溶液中的 NaAc 物质的量是 0.0050 mol。 形成 0.010mol 的 HAc 所需的 NaAc 的量是： n(NaAc) n(HCl) ×== = mol010.0100.00.10 所以，一共需要的 NaAc 的量是：n = 010.0(NaAc) + 0.0050 = 0.015mol m(NaAc) =×= g23.182.00.015 4. 解 ： 因为碘离子存在 ， α Hg(I) 21 2 3 3 ββββ 4 =++++= 10]I[]I[]I[]I[1 04.224 ， 04.24 04.22 Hg(I) 2 Hg 10 10 0100.0 ]Hg[ + − === α c ，所以Hg2+可以完全掩蔽。 ,10]I[]I[]I[]I[1 41.04 4 3 3 2 α Cg(I) 21 ββββ =++++= lg Cd(I) lglglg Y(H) 41.1165.441.046.16 CdY ' CdY KK αα =−−=−−= 7.6)7.2641.11( 2 1 (lg )p 2 1 pCd sp Cd ' sp = CdY cK =+×=+ ， %031.0 1010 1010 -1.2,pCd ,50.5pCd 0.241.11 2.12.1 ep t = × − = ==Δ − − 所以 E 5. 解：正确的透光率应为 %24.12(%) 98 12100 = × T = ， 5 3- dmmol106.4 lg ⋅×= ⋅ − = − b T c ε 。 5 5 5 3 s 5 3 dmmol104.2102.2106.4 ,dmmol102.2 434.0 − − − − − − ⋅×=×−×=⋅×= ⋅ =Δ c b c ε 标尺放大的倍数为 3 1224.0 10 434.0 ≈ − 。 6．解： sx == .080.0,14.40 （1）考察数据 40.00，查得 ,67.1 T 5,05.0 = 5,05.0 75.1 080.0 00.4014.40 T >= T − = ，所以此 数据应舍弃。同理考察 40.20， 5,05.0 75.0 080.0 14.4020.40 T <= T − = ，所以不应舍弃。 （2） = 40,1 − = n s x t μ ，查表 78.2 t 4,05.0 = 。因为 4,05.0 < tt ，所以可认为新的分
析方法的结果在置信度为95%时,与标样的标准值无显著性差异
析方法的结果在置信度为 95%时，与标样的标准值无显著性差异