中围地质大喾研究监院 2005年硕士研完生入喾者试试题 考试科目:分析牝喾(319) 造用寺业:台析他学、陈潭牝 选择题或填充题(30分,将答案写在答题纸上) 若以Na2CO3为基准物标定HC1溶液的浓度,而基准物中含少量K2CO3,测得 的HCl的浓度将 (A)偏低 (B)偏高 (C)无影响。 2.已知HPO4的pKa1=2.12,pKa2=720,pKa3=12.36,调节磷酸盐溶液的pH至60时, 此时溶液中各有关存在形式浓度间的关系是 (A)[HPO2]>[H2PO]>[PO4];(B)[HPO4]>[PO4]>[HPO4] (C)[H2 PO4 ]>[HPO4 P[H3 PO4]: (D)[H3PO41 >[H2PO4 1>[HPO41 3.在Cu2、Zn2、N混合溶液中,欲测定Cu2,较合适的分析方法是: (A)碘量法; (B)分光光度法 (C)EDTA配位滴定法 (D)沉淀滴定法。 4.以下叙述正确的是: (A)用NaOH滴定HCl,选甲基橙为指示剂的终点误差是正值; (B)用HCl滴定NaOH,选酚酞为指示剂的终点误差为正值 (C)用蒸馏法测NH4,若采用HCI吸收NH3以NaOH返滴剩余的盐酸至pH为7,终点 误差为负值 D)用蒸馏法测NH4,若采用HBO吸收NH,以HC返滴剩余的硼酸至甲基橙变色, 终点误差为负值 5.影响有色络合物的摩尔吸光系数的因素是: (A)比色皿的厚度;(B)入射光的波长; (C)有色物的浓度;(D)络合物的稳定常数 6.以重量法测定某试样中的含砷量,首先使之形成 Ag3Aso4沉淀,然后将其转化为 AgC沉淀,以AgC的质量计算试样中As2O3含量时使用的化学因数是: (A)M(AS2O3)/M(AgCI); (B) M(AS2O3)/3M(AgCI) (C) M(As203)/6M(AgCI); (D)3M( As2O3)/M(AgCD)o
中国地质大学研究生院 2005 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（319） 适用专业： 分析化学、海洋化学 一、选择题或填充题（30 分，将答案写在答题纸上）： 1. 若以 为基准物标定 HCl 溶液的浓度, 而基准物中含少量 , 测得 的 HCl 的浓度将： CONa 32 COK 32 （A） 偏低； （B） 偏高； （C）无影响。 2. 已知H3PO4的pKa1 =2.12, pKa2 =7.20, pKa3 =12.36, 调节磷酸盐溶液的pH至 6.0 时, 此时溶液中各有关存在形式浓度间的关系是： (A) [HPO4 2-] > [H2PO4 - ] > [PO4 3-] ； (B) [HPO4 2-] > [PO4 3-] > [H2PO4 - ]； (C) [H2PO4 - ] > [HPO4 2-]> [H3PO4]； (D) [H3PO4] > [H2PO4 - ] >[HPO4 2-]。 3. 在Cu2+、Zn2+、Ni2+混合溶液中，欲测定Cu2+，较合适的分析方法是： （A） 碘量法； （B） 分光光度法； （C） EDTA 配位滴定法； （D） 沉淀滴定法。 4. 以下叙述正确的是： (A) 用 NaOH 滴定 HCl，选甲基橙为指示剂的终点误差是正值； (B) 用 HCl 滴定 NaOH,选酚酞为指示剂的终点误差为正值； (C) 用蒸馏法测NH ,若采用HCl吸收NH + 4 3,以NaOH返滴剩余的盐酸至pH为 7, 终点 误差为负值； (D) 用蒸馏法测NH ,若采用H + 4 3BO3吸收NH3,以HCl返滴剩余的硼酸至甲基橙变色, 终点误差为负值。 5. 影响有色络合物的摩尔吸光系数的因素是： （A）比色皿的厚度； （B）入射光的波长； （C）有色物的浓度； （D）络合物的稳定常数。 6. 以重量法测定某试样中的含砷量，首先使之形成Ag3AsO4沉淀，然后将其转化为 AgCl沉淀，以AgCl的质量计算试样中As2O3含量时使用的化学因数是： （A）M（As2O3）/ M（AgCl）； （B）M（ As2O3 ） / 3 M（AgCl）； （C）M（As2O3）/ 6 M（AgCl）； （D） 3M（ As2O3 ） / M（AgCl）
7.MnO4Mn2电对的条件电位与pH关系是: (A)EC=E-0.047pl (B)E C)E=E°-0.12pH (D)E=E-0. 47pHo 8.某矿样0.5kg,缩分系数K=0.2,粉碎到全部样品通过20号筛(d=0.83mm)后, 根据缩分公式可知,此时应缩分的次数是 (A)3次:(B)2次;(C)1次;(D)不需缩分 9.相同质量的Fe2和Cd2+,各用一种显色剂在同样体积溶液中显色,用分光光度 法测定前者用2cm比色皿,后者用lcm比色皿,测得的吸光度相同,则两有色络合物的摩 尔吸光系数为:[已知(A(r)(Fe)=55.85,A(r)Cd=1124)] (A)基本相同 (B)Fe约为Cd2的两倍; (C)Cd2+约为Fe3的两倍;(D)Cd2约为Fe的四倍 10.在pH=5的六次甲基四胺缓冲液中,用0.02000mol·L的EDTA滴定同浓度的 Pb2+化学计量点时pY值是:(已知pH5时 Igaya=64,lgKY=180 (A)68;(B)72 (C)10.0;(D)13.2。 11.含有0.125克I2的KI溶液250mL用250 mL CCI4与之一起振荡。当2在CCl4和KI 溶液之间的分配达到平衡后在水相中测得0005000克I2,若每次均用25 mL CCI4萃取, 共萃取二次,则二次萃取的萃取率是 (A)860% (B)960%; (C)99.0% D)998%。 12.已知FeOH2的Ksp=8×1016。当0020molL-Fe2溶液,加NaOH进行沉淀时, 要使其沉淀达99%以上。试问溶液中的pH至少应为 若考虑溶液中除剩余 Fe2外,尚有少量FeOH'(B=103),溶液的pH至少应该为 13.NH4H2PO4水溶液的质子平衡式是 14.有机沉淀剂的主要优点是 、简答题(60分) 1.简单介绍有机化合物中定量测定氮的方法原理及过程。 2.实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器,另一台是性能较好的新仪器,如何 判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异?
7. MnO4 - /Mn2+电对的条件电位与pH关系是： (A) Eo '= Eo －0.047pH ； (B) Eo '= Eo －0.094pH； (C) Eo '= Eo －0.12pH； (D) Eo '= Eo －0.47pH。 8. 某矿样 0.5kg，缩分系数 K=0.2，粉碎到全部样品通过 20 号筛（d=0.83mm）后， 根据缩分公式可知，此时应缩分的次数是： (A) 3 次； (B) 2 次； (C) 1 次； (D) 不需缩分。 9. 相同质量的Fe2＋ 和Cd2＋ ，各用一种显色剂在同样体积溶液中显色，用分光光度 法测定,前者用 2cm比色皿,后者用 1cm比色皿，测得的吸光度相同,则两有色络合物的摩 尔吸光系数为：［已知 (A(r)(Fe)=55.85,A(r)(Cd)=112.4) ］ (A) 基本相同； (B) Fe 3+ 约为 Cd 2+ 的两倍； (C) Cd 2+ 约为 Fe 3+ 的两倍； (D) Cd 2+ 约为 Fe 3+ 的四倍。 10. 在 pH=5 的六次甲基四胺缓冲液中,用 0.02000 的 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+,化学计量点时,pY 值是：(已知 pH 5 时, 1 Lmol − ⋅ 0.18lg ,4.6lgα Y(H) = KPbY = (A) 6.8； (B) 7.2； (C) 10.0； (D) 13.2。 11. 含有 0.125 克I2的KI溶液 25.0mL,用 25.0mL CCl4与之一起振荡。当I2在CCl4和KI 溶液之间的分配达到平衡后,在水相中测得 0.005000 克I2，若每次均用 25mL CCl4萃取， 一共萃取二次，则二次萃取的萃取率是： (A) 86.0% ； (B) 96.0%； (C) 99.0% ； (D) 99.8%。 12. 已知Fe(OH)2的Ksp=8×10-16。当 0.020 Fe 1 Lmol − ⋅ 2+溶液，加NaOH进行沉淀时， 要使其沉淀达 99.99%以上。试问溶液中的pH至少应为 。若考虑溶液中除剩余 Fe2+外，尚有少量FeOH+ (β=104 )，溶液的pH至少应该为 。 13. NH4H2PO4水溶液的质子平衡式是 。 14. 有机沉淀剂的主要优点是 。 二、简答题（60 分） 1. 简单介绍有机化合物中定量测定氮的方法原理及过程。 2. 实验室有两台原子吸收仪。一台是旧仪器，另一台是性能较好的新仪器，如何 判断两台仪器测量的数据是否存在显著性差异？
3.设计测定双组分HC-MgCl2混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式 4!.解释液液萃取中的几个概念:(1)分配系数(2)分配比(3)萃取率。 5.什么是酸碱缓冲溶液?举例说明缓冲溶液在生产和生活中的重要作用,并列举 3-4种具有缓冲能力的体系。 、计算题:(60分) 以0.100mol·L-的NaOH溶液滴定0.100mol·Lˉ某二元弱酸H2A溶液,已知当滴 定至pH=1.92时,H2A]=HA,滴定至pH=622时,|H2A]=[A2-]。计算:(1)中和至第 化学计量点时,溶液的pH值为多少?选用何种指示剂为宜?(2)中和至第二化学计量点时 溶液的pH值为多少?选用何种指示剂为宜? 2.pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000molL的EDTA溶液滴定 002000moL1的Zn2溶液(其中含有0.020 mol-L Ca2,计算终点误差。 已知pH=50时,1g(Y(H)=66、滴定终点时锌离子浓度Pame甲)=48,lgK(znY)=165 IgK(CaYF107 3.平行六次测定水样中CI的含量,其平均值为1000mg/L,标准偏差s=0.7,求置 信度分别为90%与95%时平均值的置信区间,并说明置信度与置信区间的关系。 附表ta,f值(双边) 置信度 f P=0.90 P=0.95 6.31 1271 2 2.92 4.30 2.35 3.18 4 2.13 2.78 2.02 6 194 4.己知E4tA2=080V,Agl的Kp=93×10-17,求 E ASlAS 5.符合朗伯-比耳定律的一有色溶液当浓度为c时透光率为T在比色皿厚度不变 的情况下透光率为T2和T抛2时,其溶液的浓度分别为多少? 6.用浓度为cmD=0500m1L的溶液滴定10浓度为cn,=00100moL的 Zn3,设滴定反应为H2Y+Zn2=ZnY+2H,滴定开始时,pH=550,若溶液中无缓冲溶液,滴
3. 设计测定双组分HCl-MgCl2混合液中两组分浓度的分析方案以及浓度计算式。 4. 解释液液萃取中的几个概念：（1）分配系数 （2）分配比 （3）萃取率。 5. 什么是酸碱缓冲溶液？举例说明缓冲溶液在生产和生活中的重要作用，并列举 ３－４种具有缓冲能力的体系。 三、计算题：（60 分） 1. 以 0.100 的NaOH溶液滴定 0.100 某二元弱酸H 1 Lmol − ⋅ 1 Lmol − ⋅ 2A溶液，已知当滴 定至pH=1.92 时,[H2A]＝[HA－ ]，滴定至pH=6.22 时, [H2A]＝[A2－ ]。计算：(1)中和至第一 化学计量点时, 溶液的pH值为多少?选用何种指示剂为宜? (2)中和至第二化学计量点时, 溶液的pH值为多少?选用何种指示剂为宜? 2. pH=5.0 时,以二甲酚橙为指示剂, 用 0.02000 的EDTA溶液滴定 0.02000 的Zn 1 Lmol − ⋅ 1 Lmol − ⋅ 2＋溶液(其中含有 0.020 Ca 1 Lmol − ⋅ 2＋),计算终点误差。 已知 pH=5.0 时， lgα(Y(H))=6.6、滴定终点时锌离子浓度 8.4pZn )ep( = ， lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7。 3. 平行六次测定水样中Cl- 的含量，其平均值为 10.00mg/L，标准偏差s=0.7，求置 信度分别为 90%与 95%时平均值的置信区间，并说明置信度与置信区间的关系。 附表 t α,f 值（双边） 置信度 f P＝0.90 P＝0.95 1 6.31 12.71 2 2.92 4.30 3 2.35 3.18 4 2.13 2.78 5 2.02 2.57 6 1.94 2.45 4. 己知 E0 Ag+/Ag =0.80V，AgI 的 Ksp=9.3×10-17，求 E0 AgI/Ag。 5. 符合朗伯-比耳定律的一有色溶液,当浓度为 c 时,透光率为 T,在比色皿厚度不变 的情况下,透光率为 T 和 T 时,其溶液的浓度分别为多少? 2/1 2/3 6. 用浓度为 的溶液滴定 100.0mL浓度为 的 Zn 1 EDTA Lmol0500.0 − c = ⋅ 1 Zn2 Lmol0100.0 − c + = ⋅ 2+，设滴定反应为 2 ZnYH 2+ +=+ 2HZnY + ，滴定开始时，pH=5.50, 若溶液中无缓冲溶液，滴
定至终点时,溶液的pH为多少?通过计算说明EDTA配位滴定时加入缓冲溶液的必要性
定至终点时，溶液的pH为多少？,通过计算说明EDTA配位滴定时加入缓冲溶液的必要性