中围地质大喾2004年硕士研究监入喾考试试题 考试科目:分析牝喾(319) 、选择题(30分,答案请写在答卷纸上) 1.在1moL的盐酸溶液中,已知S“128V.当0100moL的Ce有 999%被还原成Ce时,该电对的电极电位为 (A)1.22V(B)1.10V(C)0.90V(D)1.28V 2.欲配制c(K2Cr2O7)=0.100moML的标准溶液,称取4.9033g重铬酸钾固体,溶 于水后,转移至容量瓶中,用水稀释至刻度,已知称量重铬酸钾的误差为+0.5πg, 容量瓶体积的测量误差为+0.2mL,此标准溶液的相对误差与绝对误差分别为: (A)-0.01%,-0.00001mol/L(B)+0.01%,+0.0000 Imol/L (C)+0.03%,+0.00003moL(D)-0.01%,+000001molL 3.含Fe3的HC溶液,用3倍体积的含HCl的乙醚溶液萃取,已知Fe3有99%被萃 取,则分配比约为 (A)33(B)33(C)300(D)30 4.将等体积的pH=3的HCl溶液和pH=10的NaOH溶液混合后,溶液的pH区间是: (A)3-4 (B)1-2 (C)6-7 (D)1l-12 5.(1)在下列溶液中缓冲容量最大的是:(2)缓冲容量最小的是 (A)O 1mol/L HAc ;(B)0.1mol/L HAc--0 Imol/L NaAc; (C)1.0mol/L HAc--1 0mol/L NaAc:(D)O1mol/L HCI 6.六次甲基四胺的pKb=8.85,用它配制缓冲溶液时,合适的pH缓冲范围是 (A)985-1085(B)7.85-985(C)415-6.15(D)3.15-4.15 7.MnO/Mn2电对的条件电位E与pH关系是 (A)E°=E°-0.047pH(B) E+0.047pH (C)E°=E°-0.012pH(D)E°=E°-0.094pH 8.以下标准溶液可以用直接法配制的是: (A)KMnO4 (B )NaoH (C)K Cr20, D)FeSO4 9.1.000 mL Na2S2O3溶液相当于0.01000mol的KH(IO3)2,该溶液的浓度 c(Na2S2O)为: (A)O. 120mol/L (B)0. 02500 mol/L(C)0.0250 mol/L (D)0. 1200mol/L 10.某矿样05kg,缩分系数K=0.2,粉碎到全部样品通过20号筛(d=0.83mm)后, 根据缩分公式可知,此时应缩分的次数是
中国地质大学 2004 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（319） 一、选择题（30 分，答案请写在答卷纸上） 1. 在 1mol·L-1 的盐酸溶液中， 1.28V, 0 /CeCe 34 = 已知 E ++ 当 0.1000 mol·L-1 的Ce4+有 99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电极电位为： （A）1.22V （B）1.10V （C）0.90V （D）1.28V 2. 欲配制 mol/L1000.0)OCrK6 1 ( c 722 = 的标准溶液，称取 4.9033g 重铬酸钾固体，溶 于水后，转移至 1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，已知称量重铬酸钾的误差为+0.5mg， 容量瓶体积的测量误差为+0.2mL，此标准溶液的相对误差与绝对误差分别为： （A）-0.01%，-0.00001mol/L （B）+0.01%，+0.00001mol/L （C）+0.03%，+0.00003mol/L （D）-0.01%，+0.00001mol/L 3. 含Fe3+的HCl溶液，用 3 倍体积的含HCl的乙醚溶液萃取，已知Fe3+有 99%被萃 取，则分配比约为： (A) 3.3 (B) 33 (C) 300 (D) 30 4. 将等体积的pH=3的HCl溶液和pH=10的NaOH溶液混合后,溶液的pH区间是： (A) 3-4 (B) 1-2 (C) 6-7 (D) 11-12 5. （1）在下列溶液中缓冲容量最大的是：（2）缓冲容量最小的是： (A) 0.1mol/L HAc ；(B) 0.1mol/L HAc--0.1mol/L NaAc； (C) 1.0mol/L HAc--1.0mol/L NaAc；(D) 0.1mol/L HCl 6. 六次甲基四胺的 pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时，合适的 pH 缓冲范围是： (A) 9.85—10.85 (B)7.85—9.85 (C) 4.15—6.15 (D) 3.15—4.15 7. 4 /MnMnO 2+− 电对的条件电位 '0 E 与 pH 关系是： (A) pH047.0 ' −= oo EE (B) pH047.0 ' += oo EE (C) pH012.0 ' −= oo EE (D) pH094.0 ' −= oo EE 8. 以下标准溶液可以用直接法配制的是： (A) KMnO4 (B) NaOH (C) K2Cr2O7 (D) FeSO4。 9. 1.000 mL Na2S2O3溶液相当于 0.01000 mmol的 KH(IO3)2，该溶液的浓度 c(Na2S2O3)为： (A)0.120mol/L (B)0.02500 mol/L (C)0.0250 mol/L (D)0.1200mol/L 10. 某矿样 0.5kg，缩分系数 K=0.2，粉碎到全部样品通过 20 号筛（d=0.83mm）后， 根据缩分公式可知，此时应缩分的次数是： 1
(A)3次,(B)2次,(C)1次,(D)不需缩分 、问答题(50分) 1.如何配制浓度为0.1molL左右的氢氧化钠标准溶液?用邻苯二甲酸氢钾基准试 剂标定此溶液,若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字,应如何进行操作?M (KHCH4O4)=20422,M(NaOH)=39997 2.软锰矿的主要成分是MnO2,以下是某软锰矿中的测定MnO2方法,根据此方法 请说明:①此实验的原理;②实验中加入的每种试剂的作用;③实验的关键步骤;④根 据实验数据写出二氧化锰含量的计算公式。《附方法:准确称取矿试样m克(0.15-0.2 克.),置于锥形瓶中,准确加入50.00mL浓度为C1(mol)的Na2C2O4标准溶液和 l0nLH2SO4(1+1)溶液,加入40mL水,于水浴80℃左右加热,不断摇动锥形瓶,当 深色试样颗粒完全溶解,且气体全部逸出后,稍冷却,用水冲洗锥形瓶内壁,用浓度为 C2(mol/L)的KMnO4标准溶液滴定,当溶液由无色至微红色即为终点,记录KMnO4标准 溶液消耗的体积(V)mL。 3.设计测定双组分 HCI-MeCI2混合液中两组分浓度的分析方案,指出所需试剂、主 要的实验条件以及浓度计算式。 4.在进行络合滴定时为什么要加入缓冲溶液,使滴定体系保持一定的pH值? 5.滴定分析与重量分析比较,哪一种方法对化学反应完全程度的要求更高,其原因 是什么? 三、计算题(70分) 1.重量法测定铁根据称量形式(Fe2O3)的质量测得试样中铁的含量为10.11%,若灼 烧过的中Fe2O3含有1000%的FeO4,求试样中铁的真实含量。已知(A(r)Fe)=55.85 M(r)(Fe2O3)=15969,M(r)(Fe3O4)=231.54 2.称取某合金钢试样02000g,酸溶后其中的钒被氧化为VO2+,并使VO2与钽试剂 反应生成有色螯合物,定容为100mL。然后取出部分溶液用等体积的CHCl3萃取一次(已 知分配比D=10有机相在530nm处有最大吸收,摩尔吸光系数ε (530)=5.7×10·mo1·cm,若使用lcm的比色皿测得吸光度A=0.570,计算试样中钒的 质量分数。(Ar(v)=50.94) 3.某一溶液由HCl、KH2PO4、HAc混合而成,其浓度分别为c(HCl)=0.10molL molL,c(KHPO)=1.0×103molL,c(HAc=2.0×10moL。计算该溶液的pH及平衡时[Ac 与PO3]各为多少?(已知HPO的pK1-pK3分别是212,720,12.36,HAc的pKa=474 4.在pH=50的缓冲溶液中,以2×107moL的EDTA溶液滴定相同浓度的Cu2溶液 欲使终点误差在0.1%以内。试通过计算说明可选用吡啶偶氮萘酚(PAN)作指示剂。已 知:pH=50时PAN的pCu(ep)=8.8:pH=50时EDTA的酸效应为aY(H)=106,铜的络合物
(A) 3 次， (B) 2 次， (C) 1 次， (D) 不需缩分。 二、问答题（50 分） 1. 如何配制浓度为 0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液？用邻苯二甲酸氢钾基准试 剂标定此溶液，若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，应如何进行操作？M （KHC8H4O4）=204.22，M（NaOH）=39.997。 2. 软锰矿的主要成分是MnO2，以下是某软锰矿中的测定MnO2方法，根据此方法 请说明：①此实验的原理；②实验中加入的每种试剂的作用；③实验的关键步骤；④根 据实验数据写出二氧化锰含量的计算公式。《附方法：准确称取矿试样m克（0.15—0.2 克.），置于锥形瓶中，准确加入 50.00mL浓度为C1 (mol/L) 的Na2C2O4标准溶液和 10mLH2SO4（1+1）溶液，加入 40mL水，于水浴 80℃左右加热，不断摇动锥形瓶，当 深色试样颗粒完全溶解，且气体全部逸出后，稍冷却，用水冲洗锥形瓶内壁，用浓度为 C2 (mol/L) 的KMnO4标准溶液滴定，当溶液由无色至微红色即为终点，记录KMnO4标准 溶液消耗的体积(V)mL。 3. 设计测定双组分HCl-MgCl2混合液中两组分浓度的分析方案, 指出所需试剂、主 要的实验条件以及浓度计算式。 4. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液，使滴定体系保持一定的 pH 值? 5. 滴定分析与重量分析比较，哪一种方法对化学反应完全程度的要求更高,其原因 是什么？ 三、计算题（70 分） 1. 重量法测定铁,根据称量形式(Fe2O3)的质量测得试样中铁的含量为 10.11%，若灼 烧过的中Fe2O3含有 10.00%的Fe3O4，求试样中铁的真实含量。已知(A(r)(Fe)=55.85, M(r)(Fe2O3)=159.69, M(r)(Fe3O4)=231.54。 2. 称取某合金钢试样 0.2000g，酸溶后其中的钒被氧化为VO2+,并使VO2+与钽试剂 反应生成有色螯合物,定容为 100mL。然后取出部分溶液,用等体积的CHCl3萃取一次(已 知分配比D=10),有机相在 530nm处有最大吸收,摩尔吸光系数ε (530)=5.7×104 L·mol-1·cm -1,若使用 1cm的比色皿,测得吸光度A=0.570,计算试样中钒的 质量分数。(Ar(V)=50.94)。 3. 某一溶液由HCl、KH2PO4、HAc混合而成，其浓度分别为c(HCl) =0.10mol/L mol/L，c(KH2PO4)=1.0×10-3mol/L，c(HAc)=2.0×10-6mol/L 。计算该溶液的pH及平衡时[Ac- ] 与[PO4 3-]各为多少?(已知H3PO4的pK1-pK3 分别是 2.12，7.20，12.36， HAc的pKa=4.74) 4. 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L 的EDTA溶液滴定相同浓度的Cu2+溶液, 欲使终点误差在 0.1%以内。试通过计算说明可选用吡啶偶氮萘酚（PAN）作指示剂。已 知: pH=5.0 时PAN的pCu(ep)=8.8；pH=5.0 时EDTA的酸效应为α(Y(H))=10+6.6,铜的络合物 2
稳定常数lgK(CuY)=188 5.通过理论计算说明,Co2的氨性溶液(NH=1.0mo)敞开在空气中,钴以何种 形式存在,并请计算出Co(Co(I)的比值 已知:Co(NH3)2*的1gB1-19B分别为2.,3.74,479,5.55573511;Co(NH3)的lgB1-1gB分别 为67,140,201,257,308,352;pKNH3)=474:E°(Co/Co2+)=1.84V,E°(O2/H2O)=1.2 6.平行六次测定水中SO2的含量,其平均值为300mg/L,标准偏差s=0.7,计算置 信度为90%时平均值的置信区间。 附表 ta值表(双边) 置信度 /P=0.90P=095 =0.10a=005 6.31 1271 4.30 2.35 2.57 61.94 2.45
稳定常数 lgK(CuY)=18.8。 5. 通过理论计算说明, Co2+的氨性溶液([NH3]=1.0 mol/L)敞开在空气中, 钴以何种 形式存在,并请计算出 Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的比值。 已知: 的 lgβ 2+ 63 )Co(NH 1—lgβ6分别为 2.11, 3.74, 4.79, 5.55, 5.73, 5.11； 的lgβ 3+ 63 )Co(NH 1—lgβ6分别 为6.7, 14.0, 20.1, 25.7, 30.8, 35.2； pKb(NH3)=4.74；E EV V o o 229.1)O/HO(,84.1)/CoCo( 22 23 = = ++ 6. 平行六次测定水中SO4 2- 的含量，其平均值为 30.0mg/L，标准偏差s=0.7，计算置 信度为 90%时平均值的置信区间。 附表： tα,f值表(双边) 置信度 f P=0.90 α=0.10 P=0.95 α=0.05 1 2 3 4 5 6 6.31 2.92 2.35 2.13 2.02 1.94 12.71 4.30 3.18 2.78 2.57 2.45 3
