中围地质大喾研宽生院 2005年硕士研完皱入喾者试试题 考试斡目:台析化喾(313) 造用寺业:台析化学、海洋他兽 选择题(共40分,选择一个正确答案,将答案前的字母填 在答卷纸上) 1.OH的共轭酸是 (A)H (B)H2O:(C)H3O 2.若动脉血的pH为740,[HCO3]=0.024mo,已知碳酸的 pKa1=6.38,pK2=10.25,则[H2CO3]的浓度为: (A)2.3×10molL; (B)23×10mol/L (C)46×10mol/L (D)46×10mol/L 3.有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶 液,若用HCl或NaOH溶液调节至同样pH,最后补加水至同样体积此时 三瓶中[HC2O4]浓度的关系是 (A)甲瓶最小:(B)乙瓶最大:(C)丙瓶最小;(D)三瓶相等。 4.以下四种测定或标定方法,所采用的滴定方式分别是 (1)用酸碱滴定法测定CaCO试剂的纯度; (2)以K2NaCo(NO2)形式沉淀,再用KMnO4滴定,以测定K的含量: (3)用K2Cr2O标定Na2S2O3 (4)用H2C2O4标定KMnO4 (A)直接法;(B)返滴法;(C)置换法; (D)间接法。 5.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2至化学 计量点时,以下表达式中正确的是
中国地质大学研究生院 2005 年硕士研究生入学考试试题 考试科目： 分析化学（313） 适用专业： 分析化学、海洋化学 一、选择题(共 40 分，选择一个正确答案，将答案前的字母填 在答卷纸上) 1. OH 的共轭酸是： − (A) H+ ； (B) H2O； (C) H3O+ ； (D) O2- 。 2. 若动脉血的pH为 7.40, ［HCO3 - ］= 0.024 mol/L, 已知碳酸的 pKa1=6.38, pKa2=10.25, 则［H2CO3］的浓度为： (A) 2.3×10 mol/L； (B) 2.3×10 mol/L； −2 −3 (C) 4.6×10 mol/L ； (D) 4.6×10 mol/L。 −2 −3 3. 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶 液, 若用HCl或NaOH溶液调节至同样pH, 最后补加水至同样体积,此时 三瓶中[HC2O4 - ]浓度的关系是： (A) 甲瓶最小； (B) 乙瓶最大； (C) 丙瓶最小； (D) 三瓶相等。 4. 以下四种测定或标定方法，所采用的滴定方式分别是： (1)用酸碱滴定法测定CaCO3试剂的纯度； (2)以K2NaCo(NO2)6形式沉淀,再用KMnO4滴定,以测定K 的含量； + (3)用K2Cr2O7标定Na2S2O3 ； (4)用H2C2O4标定KMnO4。 (A)直接法；（B）返滴法；（C）置换法； （D）间接法。 5. 在pH=10.0 的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学 计量点时,以下表达式中正确的是：
(A)[Zn2+}=Y!]:(B)[Zn2]=Yj (C)[Zn2+}=Y1:(D)[Zn2}=[Y! 6.在pH=50时,用EDTA溶液滴定含有Al3Zn2,Mg2和大量F离子 的溶液,已知l!K(AIY)=16.3,lgK(ZnY)=16.5,lgK(MgY)=87和此pH值时 Igay(H=65,分析结果测得的是 (A)A、Zn和Mg总量;(B)Zn和Mg的总量; (C)Zn的含量; (D)Mg的含量。 7.为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是 (A) Na2S203:(B)Na2SO4:(C)Fe SO4 7H20 :(D) Na2C2O4o 8.大量Fe3存在会对微量Cu2+的测定有干扰,解决此问题的最佳方 案是 (A)用沉淀法(如NH3NH4Cl)分离除去铁 (B)用沉淀法(如KI)将铜沉淀; (C)用萃取法(如乙醚)分离除去铁; (D)用萃取法萃取铜,与铁分离。 9.指出下列表述中的错误的是 (A)吸收峰随浓度增加而增大,但最大吸收波长不变: (B)透射光与吸收光互为补色光,黄色和蓝色互为补色光 (C)比色法又称分光光度法; (D)在公式A=1g(Io/I)=ebc中,E为摩尔吸光系数,其数值愈大, 反应愈灵敏 10.下列表述中错误的是 (A)紫外区应选择的光源是氢灯; (B)紫外吸光光度法可使用玻璃材料的吸收池; (C)透光率T随比色皿加厚而减小; (D)当透光率为“0”时吸光度值为∞。 11.以下说法正确的是: (A)在氧化还原反应中,电位愈负的还原剂愈先反应;
(A) [Zn2+ ']=[Y '] ； (B) [Zn2+]=[Y ]； 4− (C) [Zn2+ ']=[Y ]； (D) [Zn 4− 2+]=[Y ']。 6. 在pH=5.0 时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F- 离子 的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7 和此pH值时 lgαY(H) =6.5, 分析结果测得的是： (A) Al、Zn 和 Mg 总量； (B) Zn 和 Mg 的总量； (C) Zn 的含量； (D) Mg 的含量。 7. 为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是： （A）Na2S203； （B）Na2SO4 ；（C）Fe SO4 7H2O； （D）Na2C2O4。 8. 大量Fe3+存在会对微量Cu2+的测定有干扰，解决此问题的最佳方 案是： （A） 用沉淀法（如NH3-NH4Cl）分离除去铁； （B） 用沉淀法（如 KI）将铜沉淀； （C） 用萃取法（如乙醚）分离除去铁； （D） 用萃取法萃取铜，与铁分离。 9. 指出下列表述中的错误的是： （A） 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变； （B） 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光； （C） 比色法又称分光光度法； （D） 在公式A=lg(I0/I)=εbc中,ε为摩尔吸光系数,其数值愈大, 反应愈灵敏。 10. 下列表述中错误的是： （A） 紫外区应选择的光源是氢灯； （B） 紫外吸光光度法可使用玻璃材料的吸收池； （C） 透光率 T 随比色皿加厚而减小； （D） 当透光率为“0”时吸光度值为∞。 11. 以下说法正确的是： （A） 在氧化还原反应中，电位愈负的还原剂愈先反应；
(B)在氧化还原滴定分析中,当n1>n2时,且终点电位偏向与n2电 对一方; (C)不对称氧化还原滴定反应Esp的变化与滴定剂或被滴定剂浓 度无关 (D)滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量 滴所造成的误差必然相应增大。 12.相同质量的Fe“和Cd2各用一种显色剂在同样体积溶液中显色,用 分光光度法测定,前者用2cm比色皿,后者用1cm比色皿,测得的吸光度 相同,则两有色络合物的摩尔吸光系数为:[A(r)(Fe)=55.85,A(r)Cd =112.4] (A)基本相同; (B)Fe“约为Cd的两倍; (C)Cd2约为Fe的两倍; (D)Cd2约为Fe的四倍。 13.测定铁矿中铁的百分含量,四次结果的平均值为5628%,标准 偏差为0.%。置信度为95%时,总体平均值的置信区间(%)是:[已 知t(0.95,3)=3.18,t(0.95,4)=2.78] (A)5628±0.138 (B)5628±0.14 (C)5628±0.159;(D)5628±0.16 14.能消除测定方法中的系统误差的措施是: (A)增加平行测定次数;(B)称样量在02g以上 (C)用标准样品进行对照试验;(D)认真细心地做实验。 15.测定试样中CaO的百分含量,称取试样0.908g,滴定耗去EDTA 标准溶液20.50mL,以下结果表示正确的是: (A)10% B)10.1% (C)10.08%;(D)10.077%。 16.下列哪种说法违背非晶形沉淀的条件: (A)沉淀应在热溶液中进行; (B)沉淀应在浓的溶液中进行 (C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化
（B） 在氧化还原滴定分析中，当n1>n2时，且终点电位偏向与n2电 对一方； （C） 不对称氧化还原滴定反应 Esp 的变化与滴定剂或被滴定剂浓 度无关； （D） 滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一 滴所造成的误差必然相应增大。 12. 相同质量的Fe3+和Cd2+各用一种显色剂在同样体积溶液中显色，用 分光光度法测定，前者用 2cm比色皿，后者用 1cm比色皿，测得的吸光度 相同，则两有色络合物的摩尔吸光系数为：［A(r)( Fe) =55.85，A(r)(Cd) =112.4］ （A） 基本相同； （B） Fe3+约为Cd2+的两倍； （C） Cd2+约为Fe3+的两倍； （D） Cd2+约为Fe3+的四倍。 13. 测定铁矿中铁的百分含量，四次结果的平均值为 56.28%，标准 偏差为 0.1%。置信度为 95%时，总体平均值的置信区间（%）是：［已 知 t(0.95，3)=3.18，t(0.95，4)=2.78］ (A) 56.28±0.138； (B) 56.28±0.14 ； (C) 56.28±0.159； (D) 56.28±0.16 14. 能消除测定方法中的系统误差的措施是： (A) 增加平行测定次数； (B) 称样量在 0.2g 以上； (C) 用标准样品进行对照试验； (D) 认真细心地做实验。 15. 测定试样中 CaO 的百分含量，称取试样 0.908g，滴定耗去 EDTA 标准溶液 20.50mL，以下结果表示正确的是： (A) 10% ； (B) 10.1%； (C) 10.08% ； (D) 10.077%。 16. 下列哪种说法违背非晶形沉淀的条件： (A) 沉淀应在热溶液中进行； (B) 沉淀应在浓的溶液中进行； (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂； (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化
17.以下银量法测定需采用返滴定方式的是 (A)莫尔法测CI; (B)吸附指示剂法测CI; (C)佛尔哈德法测CI;(D)AgNO3滴定CN。 二、回答问题(共50分) 1.六次甲基四胺的p=8.85,用六次甲基四胺配制缓冲溶液时,缓冲 溶液的合适pH范围是多少?为什么? 2.设计Zn-Mg2混合液中两组分浓度的测定方案,并指出主要的测 定条件、必要试剂及测定步骤。 3.在复杂样品分析中,消除共存组分的干扰,除用掩蔽的方法外 通常采用哪几种分离的手段(举出四种以上的方法)?并叙述物质分析 的一般步骤及每一步应注意的问题 4.在吸光光度法中,下列四种情况如何选择参比溶液? (1)若仅有待测组分(或待测组分与显色剂生成的有色化合物)对入 射光有吸收; (2)若显色剂与其他试剂(如缓冲溶液等)也有吸收; (3)若显色剂没有吸收,但试样中其他组分(除待测组分外的其它组 分)有吸收,而且显色剂与其他组分不发生作用; (4)若显色剂有吸收,试样中其他组分也有吸收。 5.根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量分析法可分为几 种方法?并简要叙述这几种方法。 6.利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2或SO42,但此 反应用于容量滴定,即用Ba2滴定SO2或相反滴定,却难以准确测定, 其原因何在? 、计算题(共60分) 1.有二元酸H2B,已知pH=192时,H2B=Hmr(6表示分布分数) pH=622时,-=2-。若用0.100m0的NaOH滴定0.00m0的HB, 当滴定至第一化学计量点时,溶液的pH为多少?
17. 以下银量法测定需采用返滴定方式的是： (A) 莫尔法测Cl- ； (B) 吸附指示剂法测Cl- ； (C) 佛尔哈德法测Cl- ； (D) AgNO3滴定CN- 。 二、回答问题（共 50 分） 1.六次甲基四胺的pKb=8.85,用六次甲基四胺配制缓冲溶液时，缓冲 溶液的合适pH范围是多少？为什么？ 2. 设计Zn2+--Mg2+混合液中两组分浓度的测定方案,并指出主要的测 定条件、必要试剂及测定步骤。 3. 在复杂样品分析中，消除共存组分的干扰，除用掩蔽的方法外， 通常采用哪几种分离的手段（举出四种以上的方法）？并叙述物质分析 的一般步骤及每一步应注意的问题。 4. 在吸光光度法中，下列四种情况如何选择参比溶液？ (1)若仅有待测组分（或待测组分与显色剂生成的有色化合物）对入 射光有吸收； (2)若显色剂与其他试剂（如缓冲溶液等）也有吸收； (3)若显色剂没有吸收，但试样中其他组分（除待测组分外的其它组 分）有吸收，而且显色剂与其他组分不发生作用； (4)若显色剂有吸收，试样中其他组分也有吸收。 5. 根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为几 种方法？并简要叙述这几种方法。 6. 利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba2+或SO4 2-，但此 反应用于容量滴定，即用Ba2+滴定SO4 2-或相反滴定，却难以准确测定， 其原因何在？ 三、计算题（共 60 分） 1. 有二元酸H2B,已知pH=1.92 时， = − 2BH HB δ δ (δ表示分布分数)； pH=6.22时， − = 2− 。若用0.100mol/L的NaOH滴定0.100mol/L的H BHB δδ 2B， 当滴定至第一化学计量点时，溶液的pH为多少？
2.在pH=50的缓冲溶液中,以2×103 Mol/L EDTA滴定相同浓度的 Cu2溶液欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明,能否选用PAN 为指示剂。 已知pH=50时PAN的 pCu(ep)=8.8,acm=106),1gK(CuY=18.8。 3.测定铅锡合金中铅锡的含量,称取试样0.115g,用王水溶解后, 加入0.05161 mOl/L EDTA2000mL,调节pH≈5,使铅锡定量络合,用浓 度为002023mol的Pb(Ac)2溶液回滴过量EDTA,消耗13.75mL,加入 1.5gNH4F,置换EDTA,仍用相同的Pb(Ac2滴定,又消耗了25.64mL, 计算合金中铅和锡的百分含量。已知(A(r)(Pb)=2072, A(rSn=118.7) 4测定一铁矿石中铁的含量,称取试样0.5000g,经予处理后,使其 中的铁全部转变为Fe2,再以c(KMnO4)=0.1900mo/L的高锰酸钾溶液滴 定,终点时消耗23.00m,求该铁矿石中铁的含量,分别以Fe2O3和FeO 的质量分数w(Fe2O3)和w(FeO)表示分析结果。[已知A(r)(Fe)=55845, A(r)O=15999] 5.忽略离子强度的影响,计算pH=9.2时,As(v)/As(III)电对的 条件电极电位。 已知H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+HO,中=0.56V,H3AsO4的Ka,K2 Ka分别为102、102°、1015;HAsO3的K2=102。 6.用磺基水杨酸法测定铁铵矾中含铁量,称取样0.482g,溶于水并稀释 到10omL。另配制两份标准铁溶液,浓度分别为0.500及0.600g/L。按 同样条件显色后,用第一份标准溶液作参比溶液进行光度测定,测得第 二份标准溶液的吸光值A2=0.480,试样的吸光值A=0.283。计算试样中铁 的百分含量为多少? 7.根据偶然误差的标准正态分布曲线,某测定值出现在μ=±1.0 之间的概率为68.3%,则此测定值出现在μ>1.0之外的概率为多少? 8.电分析法测定某患者血糖含量10次结果为:7.5,74,77,76, 7.5,7.6,7.6,7.5,7.6,76mol/L,求相对标准偏差及置信度95%的置 信区间,此结果与正常人血糖含量6.7mol/L是否有显著性差异?已知
2. 在pH=5.0 的缓冲溶液中, 以 2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的 Cu2+溶液,欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明，能否选用PAN 为指示剂。 已知: pH=5.0 时PAN的pCu(ep)=8.8，α (YH)=106.6)， lgK(CuY)=18.8。 3. 测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样 0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 mol/L EDTA 20.00 mL,调节pH≈5, 使铅锡定量络合, 用浓 度为 0.02023 mol/L的Pb(Ac)2溶液回滴过量EDTA, 消耗 13.75 mL, 加入 1.5 g NH4F, 置换EDTA, 仍用相同的Pb(Ac)2滴定, 又消耗了 25.64 mL, 计算合金中铅和锡的百分含量。已知 (A(r)(Pb)=207.2 , A(r)(Sn)=118.7) 4.测定一铁矿石中铁的含量，称取试样 0.5000g，经予处理后，使其 中的铁全部转变为Fe2+，再以c( 5 1 KMnO4)=0.1900mol/L的高锰酸钾溶液滴 定，终点时消耗 23.00ml，求该铁矿石中铁的含量，分别以Fe2O3和FeO 的质量分数w(Fe2O3)和w(FeO)表示分析结果。[已知A(r)(Fe)=55.845， A(r)(O)=15.999]。 5.忽略离子强度的影响，计算 pH=9.2 时，As(v）/As(III）电对的 条件电极电位。 已知H3AsO4+2H+ +2e = H3AsO3+H2O ,φo =0.56V， H3AsO4的Ka1, Ka2, Ka3分别为 10-2.2、10-7.0、10-11.5；H3AsO3的Ka=10-9.2。 6.用磺基水杨酸法测定铁铵矾中含铁量，称取样 0.482g，溶于水并稀释 到 100mL。另配制两份标准铁溶液，浓度分别为 0.500 及 0.600g/L。按 同样条件显色后，用第一份标准溶液作参比溶液进行光度测定，测得第 二份标准溶液的吸光值A2=0.480，试样的吸光值Ax=0.283。计算试样中铁 的百分含量为多少？ 7. 根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在μ=±1.0 之间的概率为 68.3%，则此测定值出现在μ>1.0 之外的概率为多少？ 8. 电分析法测定某患者血糖含量 10 次结果为：7.5，7.4，7.7，7.6， 7.5，7.6，7.6，7.5，7.6，7.6mol/L，求相对标准偏差及置信度 95%的置 信区间，此结果与正常人血糖含量 6.7mol/L是否有显著性差异？已知
to99=2.26,to9s,10=2.23
t0.95,9=2.26，t0.95,10=2.23