中围地质大喾2004年硕士研完生入喾考试试题 参者答素 、选择题答案 1.B 2.A 3.B 4.A 5.1C5.2A 8.C 9.D 问答题答案提要 1.在台称上粗称氢氧化钠0.1克,溶解在1000毫升水中配制氢氧化钠溶液。根 n 7 据有效数字运算法则可知,计算式FM中,c要保持四位有效数字,则计算式中 各乘、除数必须满足四位有效数字,根据滴定管的精密度可知,标定时体积消耗必须大 于10毫升,才能保证有四位有数数字,实际消耗体积以15-20毫升为宜。由此可计算 得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已干燥(110-120℃温度 下干燥)的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3-0.4克,苯二甲酸氢钾质量应达四位有效数字。 溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂,用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾 至终点。计算结果 2.根据定量分析的流程可知,定量分析一般包括取样,称样,分解试样,测定与 计算等步骤。加入草酸和硫酸为了分解样品,加热后试样分解,草酸作为还原剂可使四 价锰还原为二价锰离子。用己知浓度的KMnO4标准溶液滴定过量的草酸,根据加入的草 酸的量和消耗的KMnO4标准溶液的量计算样品中二氧化锰的含量 此方法为氧化还原返滴定法。涉及的主要反应有: MnO.+C02-+4H+= Mn++2C0.+2H. O 2MnO4+5C2O4+16H=2Mn2+10CO2+8H2O 由此推导分析结果的计算公式。 3.分析方案多种。可用酸碱滴定测定酸,用络合滴定测定镁。也可用沉淀滴定法 测定氯的总量,用络合滴定测定镁,然后计算HC1浓度。也可用酸碱滴定测定酸,用莫 尔法测定氯,然后计算镁的含量。 4.因为溶液的酸度对EDTA滴定的准确度有很大影响,而随着滴定反应的进行,络 合滴定剂与金属子络合时,会不断释放出质子。所以必须在缓冲溶液中进行滴定。 5.滴定分析对化学反应的完全程度要求更高,因为滴定反应是按化学计量关系进 行的,而重要分析可以加入过量的沉淀剂,利用同离子效应以保证沉淀完全。 、计算题(70分,1-5题每题12分,6题10分)
中国地质大学 2004 年硕士研究生入学考试试题 参考答案 一、选择题答案 1. B 2. A 3. B 4. A 5.1 C 5.2 A 6. C 7. D 8. C 9. D 10. C 二、问答题答案提要 1． 在台称上粗称氢氧化钠 0.1 克，溶解在 1000 毫升水中配制氢氧化钠溶液。根 据有效数字运算法则可知，计算式 MV m V n c == 中，c 要保持四位有效数字，则计算式中 各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大 于 10 毫升，才能保证有四位有数数字，实际消耗体积以 15-20 毫升为宜。由此可计算 得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已干燥（110-120℃温度 下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质 0.3-0.4 克，苯二甲酸氢钾质量应达四位有效数字。 溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾 至终点。计算结果。 2. 根据定量分析的流程可知，定量分析一般包括取样，称样，分解试样，测定与 计算等步骤。加入草酸和硫酸为了分解样品，加热后试样分解，草酸作为还原剂可使四 价锰还原为二价锰离子。用已知浓度的KMnO4标准溶液滴定过量的草酸，根据加入的草 酸的量和消耗的KMnO4标准溶液的量计算样品中二氧化锰的含量。 此方法为氧化还原返滴定法。涉及的主要反应有： OH8CO10Mn2H16OC52MnO OH2CO2MnH4OCMnO 22 2 2 42 - 4 22 2 2 422 ++=++ ++=++ − + + − + + 由此推导分析结果的计算公式。 3．分析方案多种。可用酸碱滴定测定酸，用络合滴定测定镁。也可用沉淀滴定法 测定氯的总量，用络合滴定测定镁，然后计算 HCl 浓度。也可用酸碱滴定测定酸，用莫 尔法测定氯，然后计算镁的含量。 4．因为溶液的酸度对 EDTA 滴定的准确度有很大影响，而随着滴定反应的进行，络 合滴定剂与金属子络合时，会不断释放出质子。所以必须在缓冲溶液中进行滴定。 5．滴定分析对化学反应的完全程度要求更高，因为滴定反应是按化学计量关系进 行的，而重要分析可以加入过量的沉淀剂，利用同离子效应以保证沉淀完全。 三、计算题（70 分，1－5 题每题 12 分，6 题 10 分） 1
1.解:"=01c+x)=101 C 1.0×10(mol/L) 2.解:有机相中钒的浓度为 Eb57×104×10 Co 水相中钒的浓度为:"D10 r(v)=0×10+10×10-6)×0100×5094 0.028% 0.20 3.解:因为cHC)>c(H2PO4溶液中酸度由HC1决定,P=10 可根据分布分数计算出该叫值条件下的AC和o -4.74 [Ac]=c(HC)x1=2.0×10-0×0-474+10-100 10 =3.6×10(mo/L 4.解:pH=5.0时,1gK'(CuY)=18.8-6.6=-12.2,pCu(sp)=吉(12.2+2.0)=7.1,△ pCu=8.8-7.1=1.7,TE=0.04% ∴使用PAN作指示剂可使滴定的终点误差在0.1%以内。 5.解 1+1067×10+10140×10+10201×10+10257×10+10308×10+10352×1.0=103 35.2 Co(NH3) aco3(NH3)=1+10×10+10374x10+10479×1.0+1055×10+106×10+105.1×1.0=10603 E°(Co3+Ca2+)=E°+0051g-2=1.84-172=0.2 Co(NH3) oOH]=V10-44×1.0=10-237,H+=1016 E°(O21H2O)=12、00 gH4=054 ∴lg-c=0.54-0.12 C2+0059=71,∴C=1071。由此可知,溶液中以三价钴为主,三价钴中以 CO(NH3)对+为主。 6.解:查表得o08s=202,=3002007=3006mg)
1．解： %14.10))Fe(2 )Fe(3 %0.10%0.90(11.10)Fe( 43 32 ×+×= = OM OM w 2．解：有机相中钒的浓度为： )mol/L(100.1 0.1107.5 570.0 5 4 o − ×= ×× == b A c ε 水相中钒的浓度为： )mol/L(100.1 10 100.1 6 5 − − ×= × == D c c o w %028.0 2000.0 94.50100.0)100.1100.1( )V( 5 6 = ×××+× = − − w 3．解：因为 42 ),POH()HCl( 溶液中酸度由 HCl 决定， − >> cc = 00.1pH 。 可根据分布分数计算出该 pH 值条件下的 和 。 ][Ac− ]PO[ 3 4 − )mol/L(109.1]PO[ )mol/L(106.3 1010 10 100.2 ]H[ (HCl)][Ac 3 22 4 10 00.174.4 74.4 6 a a − − − − − − − + − ×= ×= + ××= + ×= K K c 4．解：pH=5.0 时，lgK'(CuY)=18.8-6.6=12.2， pCu(sp)= (12.2+2.0)=7.1，Δ pCu=8.8-7.1=1.7， TE =0.04% ∴ 使用 PAN 作指示剂可使滴定的终点误差在 0.1%以内。 5．解： 7.6 0.14 1.20 7.25 8.30 2.35 2.35 )(NHCo 100.1100.1100.1100.1100.1100.1101 3 α 3+ =×+×+×+×+×+×+= 11.2 74.3 79.4 55.5 73.5 11.5 03.6 )(NHCo 100.1100.1100.1100.1100.1100.1101 3 α 2+ =×+×+×+×+×+×+= ECoCoE V o o lg059.0)/( 12.072.184.1 )(NHCo 23 )(NHCo 3 3 3 2 ' += =−= + + ++ α α 74.4 37.2 63.11 10]H[,100.110]OH[ −− −+− = =× = E V o 54.0]Hlg[ 4 059.0 229.1)O/HO( 4 22 ' += = −+ ∴ 1.7 059.0 12.054.0 lg 2 3 Co Co = − = + + c c ，∴ 1.7 Co Co 10 2 3 = + + c c 。由此可知，溶液中以三价钴为主，三价钴中以 为主。 3+ 6 Co(NH3) 6. 解：查表得 ,02.2 t 5,10.0 = )mg/L(6.00.30 6 7.002.2 0.30 ±= × μ ±= 。 2