2005年硕士研完生入喾者试试题参考答素 考试科目:分析牝喾(319) 选择题或填充题(30分,每答或每空2分) 1-5.B、C、A、C、B 6-11.C、B、C、D、D、D 12.填空9.30,9.34 13.[H3PO4+H]=1HPO2]+2PO2]+oH]+|NH3l 14.选择性好,灵敏度较高,共沉淀现象较少等 二、简答题答案提示(60分:1-4题每题10分,5题20分) 1.答:有机化合物中氮含量的方法有 Kjeldahl定氮法。方法是酸碱返滴定。该方法 是在催化剂存在时,用硫酸钾溶液将试样进行分解,有机物中的氮转化为硫酸氢铵或硫 酸铵,然后用氢氧化钠溶液进行碱化,使铵离子以NH3的形式导入过量的标准盐酸溶液 中,再用标准氢氧化钠溶液返滴定剩余的盐酸,计算氮的含量。含有硝基或偶氮基的有 同化合物,分解时必须加入还原剂,使氮定量转化为铵离子。 2.答:可用F检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样,求出两者的和标准 偏差5大和小,计算F=SS,再与F表中的理论值进行比较,若F值大于理论值则存在显 著性差异,否则不存在显著性差异。 3.答:因为是双组分试液,只含有HCl和MgCl2,分析方案有多种,根据不同方案 进行设计和计算。例如:可用酸碱滴定法测定试液中H浓度,用EDTA配位滴定法测定 镁的含量,计算得到HC和MgCl2的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量,再用EDIA配 位滴定法测定镁的含量,差减法计算HCl含量等。具体步骤略。 4.答:(1)用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,达到平衡时,A在两相中平衡浓度 [Alo 的比称为分配系数KD 式中A在两相中的存在形式相同。在一定温度下 在溶质浓度较低时,KD为常数。(2)溶质A在有机相中各种存在形式的浓度和与水相中各 种存在形式的浓度和之比,称为分配比D。(3)被萃取物萃取到有机相的量占总量的比例 (一般用百分比表示),称为萃取率。 5.具有减缓外加酸碱或因稀释而引起的pH变化能力的溶液称为缓冲溶液。作用和 实例略。 、计算题:(60分)
2005 年硕士研究生入学考试试题参考答案 考试科目： 分析化学（319） 一、 选择题或填充题（30 分，每答或每空 2 分）： 1-5. B、C、A、C、B 6-11. C、B、C、D、D、D 12. 填空 9.30， 9.34 13. ][NH]OH[]PO[2]HPO[]H[]POH[ 3 3 - 4 2 43. =+ 4 +++ + − − 14. 选择性好，灵敏度较高，共沉淀现象较少等 二、简答题答案提示（60 分：1-4 题每题 10 分，5 题 20 分） 1. 答：有机化合物中氮含量的方法有Kjeldahl定氮法。方法是酸碱返滴定。该方法 是在催化剂存在时，用硫酸钾溶液将试样进行分解，有机物中的氮转化为硫酸氢铵或硫 酸铵，然后用氢氧化钠溶液进行碱化，使铵离子以NH3的形式导入过量的标准盐酸溶液 中，再用标准氢氧化钠溶液返滴定剩余的盐酸，计算氮的含量。含有硝基或偶氮基的有 同化合物，分解时必须加入还原剂，使氮定量转化为铵离子。 2. 答：可用F检验法进行判断。用两台仪器多次测定同一试样，求出两者的和标准 偏差 大和ss 小 ，计算F＝S大 2 /S小 2 ,再与F表中的理论值进行比较，若F值大于理论值则存在显 著性差异，否则不存在显著性差异。 3. 答：因为是双组分试液，只含有HCl和MgCl2，分析方案有多种，根据不同方案 进行设计和计算。例如：可用酸碱滴定法测定试液中H+ 浓度，用EDTA配位滴定法测定 镁的含量，计算得到HCl和MgCl2的含量。也可用莫尔法测定总氯的含量，再用EDTA配 位滴定法测定镁的含量，差减法计算HCl含量等。具体步骤略。 4. 答：（1）用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，达到平衡时，A在两相中平衡浓度 的比称为分配系数KD。 w o D ]A[ ]A[ K = 。式中A在两相中的存在形式相同。在一定温度下， 在溶质浓度较低时，KD为常数。(2)溶质A在有机相中各种存在形式的浓度和与水相中各 种存在形式的浓度和之比，称为分配比D。(3)被萃取物萃取到有机相的量占总量的比例 (一般用百分比表示)，称为萃取率。 5. 具有减缓外加酸碱或因稀释而引起的 pH 变化能力的溶液称为缓冲溶液。作用和 实例略。 三、计算题：（60 分）
解:此酸的pKa1=1.92,pKa2=622 第一化学计量点时c(HA-)=00500molL,根据两性物质中酸式盐的计算公式可知 mr1==76×0=412,可选甲基橙作指示剂 第二化学计量点时c(A2-)=0033mo,可按二元碱的简化公式计算 oH]=yaKb1=V033×1078=235×10-5,pH=937,可选酚酞作指示剂 2.解:;avca)=1+107×10-20=1037 ay=1087+106≈1087,lgK(ZnY)=16.5-8.7=78 (78+20=4.9 A pM=PZn(epr-Pzn( p)=4.8-4.=-0. TE=0.06% 3.解:从表中查得010.5和1055分别为202和257, 所以置信度为90%与95%时,平均值的置信区间分别为: tS 2.02×0.7 2.57×0.7 x± 10.00±0.58mg/L,x± =10.00±0.73mg/L 由以上数据可知,置信度越高,置信区间越大 g/Ag+0094g=080+00591g93×1017) )=-0.15 5.解:根据朗伯-比耳定律可知,吸光值A与浓度c成正比。设T1=T12,对应的浓 度为,=g2=9.,05g7=,所以=05c,T32对应的浓度c2为:c2=15 IgT T 6.答:配合反应式是:H2Y+Zn2+=ZnY+2H+,滴定至终点时产生的H的浓度为 =(+H 2×100×0.0100 m0100×000≈167×102 mol- dm3,pH=1.78。原溶液中 0.0500 H]=10-50,此浓度较低,所以终点时溶液的pH主要由EDTA释放的H决定。由此可知, EDTA配位滴定时,若不加入缓冲溶液,则溶液中的酸性会不断増强。只有加入缓冲溶 液,才能使溶液维持在滴定所需的酸度范围内
1. 解：此酸的 p =1.92,p =6.22 K 1a K 2a 第一化学计量点时,c(HA − )=0.0500mol/L，根据两性物质中酸式盐的计算公式可知， ][H ,1064.7 pH = 4.12 5 a aa 1 21 ×= + = + − cK cKK , 可选甲基橙作指示剂。 第二化学计量点时 ,c(A 2− )=0.0333mol/L, 可按二元碱的简化公式计算， ]OH[ 37.9 pH ,1035.2100333.0 78.7 5 b1 ×=×== = − − − cK ,可选酚酞作指示剂。 2. 解：， 7.80.27.10 Y(Ca) =×+= 1010101 − α ∴ , lgK'(ZnY)=16.5-8.7=7.8 7.86.67.8 Y ≈+=α 101010 pZn(sp)= 2 1 (7.8+2.0)=4.9 Δ pM=pZn(ep)-pZn(sp)=4.8-4.9=-0.1 TE =-0.06% 3. 解：从表中查得 分别为 2.02 和 2.57, 5,05.05,10.0 和tt 所以置信度为 90%与 95%时，平均值的置信区间分别为： mg/L58.000.10 6 7.002.2 ±= × x ±=± n ts x , mg/L73.000.10 6 7.057.2 ±= × x ±=± n ts x 。 由以上数据可知，置信度越高，置信区间越大。 4. 解： EE K V . o o 15.0)103.9lg(059.080.0lg059.0 17 sp /AgAg AgI/Ag += += −=× − + 5. 解：根据朗伯-比耳定律可知，吸光值A与浓度c成正比。设T1＝T ，对应的浓 度为c 2/1 1， cc c c T T c c T T 5.0 , lg lg0.5 , lg lg 1 11 1 = = = − − 所以 ，T 对应的浓度c 2/3 2为： 2 = 5.1 cc 。 6. 答：配合反应式是： ，滴定至终点时产生的H + + ZnYH +=+ 2HZnY 2 2 + 的浓度为： 2- 3- dmmol101.67 120 2 0500.0 0100.0100 100 0100.01002)H( )H( ⋅×== × + ×× == + + V n c ， = 78.1pH 。原溶液中 ，此浓度较低，所以终点时溶液的pH主要由EDTA释放的H 50.5 10]H[ −+ = + 决定。由此可知， EDTA配位滴定时，若不加入缓冲溶液，则溶液中的酸性会不断增强。只有加入缓冲溶 液，才能使溶液维持在滴定所需的酸度范围内