配位化合物的形成和性质 一、实验目的 1.加深了解几种不同类型配离子的形式及其形成过程的特征，认识简单离子与配离子的 区别。 2.从配离子解离平衡及其移动，认识K和K*的意义，加深理解配离子解离平衡与酸 碱平衡、沉-溶平衡、氧化-还原平衡之间的关系， 3.初步了解整合物的形成和特性，应用整合物鉴定儿种离子的方法。 4.初步了解配合物的异构现象，拓宽知识领域， 二、实验原理 1.配合物和配离子的形成 由一个简单的正离子作为形成体与几个中性分子或它种负离子作为配位体形成的复杂离 子，叫做配离子。带正电荷的配离子叫正配离子，带负电荷的配离子叫负配离子，含配离子 的化合物就是配合物。 当然，有些配离子的形成有着特殊反应，例如： Hco CHOH HB01+ CHOH HCOOCH +H++3H2C 电子性) CHOH 丙三路) 二（丙三）(I)配离子 合配离子的配合物与简单离子组成的复盐的性质是有区别的。例如NH,Fe(SO):是复 盐，在水溶液中是以NH、Fe+、SO形式存在，而配合物(NH)[Fe(CO)](绿色或亮绿 色)则以NH与配离子[Fe(CO)]形式存在。在化学性质方面就有许多差异，Fe+与 [Fe(CO)]性质不同，可以通过某些反应加以说明。 配合物的形成或参加化学反应时，常常呈现以下特征：颜色变化、酸碱性变化，沉淀生 成或溶解，氧化性或还原性的改变，通过本次实验加以证实。 2.配离子的解离平衡及其移动 例如，四氨合锅(1)配离子的多重分步解离平衡的总平衡： [Cu(NH)] Cu++ 4NH (水合离子) [c(Cu+)/c][c(NH)/c] K2, [e([Cu(NH)]+)/c] K表示配离子离解成简单水合离子趋势大小，表明有关配离子的不稳定程度，叫做配离子的 不稳定常数，配合是解离的逆过程，K。与K应该互为倒数，K表示配离子稳定程度，叫 配离子的稳定常数，K值越大，则配离子的化学性质越稳定。 解离与配合是一个动态平衡，一定条件下可以发生平衡移动，在相互关联的配离子之间， 沉淀物与配离子之间、酸碱与配离子之间、氧化剂或还原剂与配离子之间，在一定条件下彼 此可以相互转化，例如，血红色的[Fe(CNS)]*不如[FeF]-稳定，在[Fe(CNS)]*的溶液 中加人F,则反应向着生成稳定性更大的配离子[FeF]方向移动： [Fe(CNS)]+6F[FeF]+nCNS (直红色) (无色) K([FeF]) K*-K7(CFe(CNS)J-) >>1 于是，有色配离子[Fe(CNS)]的血红色被掩蔽起来，转化为无色的[FeF]-
离子与多配位体成的乐状结的。整合时 乙二胺图乙藏很(ed-)等多齿配体，与许多金属离子形成德定的餐合物.它们民有特在 红的二（二）集(【)：是溶于水的合物，这一应可用于鉴 二T二秀 体动物自请中的复气数体 药物，而反-Pt(NH>,C,】对墙细监无桑伤作用。 @旋光异 :配离子之间可以发生电子传递反应，如 N.T 图8 处于不同的介质中，常常会通到。 ④其它的异物，还有配位界构，如CNH.][Cr(C0,]》与{[C(NH,,[Co C,0,]》1合构如[NH,Co-NO,a,[NH,)Co-ONO],等
三、仪题与试刺 位每：高心或管：电动离心机， 几，用数字表示在化学式后号中 (0.D.K[Fe(CN).1):(0.1.1).NH.F(1),NH.Fe(SO.)(0.1):KI(O.D:KB (Q.1D,NeC(a.1D,aSO,(a.1、胞和)，M50,(1D,BDTA钠雀(01、葡和)，M,C0. (0.1):NH.CI(01)KC,O.()NaS(0 1).SeCl(0.1). 圈体，aC,K,COCO:NHP,HBO 西、实验步 上。配合物的形成 (1)香正配离子的配合物取1支情净试香，每人Q.10 mol/LCuS0,溶液1l,塞清加人 为止 如人 夜 ,物KF( 4用作下面数 ,起2细去青子水，比酸将液值：加人国 。配合物与复盐及篱单盐的区别 支净试，分别人0.10o ,的FC,与NH,Fe(S0,):以及由实验1中(2) ：如用 作，验证分之 配离子的解有平害及其移动 将实步1中制的 ，，]0，的试中加人3mH0,分 010 CN),]4演，知人2H,O,界满人2证ol/L NaO明第液2清对比两支比量 2演 观象，解释之.取1支洁净试营起人Q10mal几CoC,蒂液1l,知人ml浓C及少量园 体入 数，其中1支试中用人生 棉液数并如5装，比，康每支这管中是色空。罗出有关反皮式。配离子之 宝可以发生电子传通反应.取1支袖修试，人10ml/CoC,减5，清加10满 50
《)配合平与风旋·锦解平害之间的关系 生意，本实酸过程中要求风定生成量要尽量少，以刚刚生或沉淀为直，着南心试管中裤 液大多时，可离心沉降沉淀，吸出并弃去上层清装： 的ANO,液，依次远行下面实系为 O清如a1mal/几N,C将液数滴至沉授生成， 刀物如m/几NH,,H.O至凯使制塘解 有加a10mol/LKBr海液至沉淀刚刚生成， ●湾如 L 国南加2满0.10 刚刚生或 通过上述系列实酸白纳A反应序列，认枫配离子与难裤电解质之闲的相互特化条件。 人，配离子的水合异传 10ml/的CC液的色。2支净试管分到怎人10 在1支情净试管中加入2清010mal/九NSO,格液，再如人2清2al/LNH·H,O,然 后出1满1%的二乙酸二厅，现来残象，号出有关反应式， 在1支净试管中人01G M 0,溶5 NH, HO-N X约T带液3 OH 谓来)华5阳程 ”,使佛属T等有由来，海使由氧仁色变为天蓝色（佛漏T本身的额色），加农用于春量分桥，可公确定 带铜促明配离子与葡单离子（水合离子）在性质方国的区梨， 么。举钢总纳配合物形成过程中，反应过理中可能型现的修征灵康