第10章 条件稳定常数 和络合滴定 Chapter 10 Conditional stability constant and complexometric titration
条件稳定常数 和络合滴定 第10 章 Chapter 10 Conditional stability constant and complexometric titration
本章教学要求 1.了解分析化学中EDTA及其螯合物的分析特性。 2.掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计 算。 3.了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择 原则及常用的金属离子指示剂的使用条件。 4.熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃。 5.了解络合滴定的应用及计算。 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 本章教学要求 1. 了解分析化学中EDTA及其螯合物的分析特性。 5. 了解络合滴定的应用及计算。 4. 熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃。 3. 了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择 原则及常用的金属离子指示剂的使用条件。 2. 掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计 算
10.1 EDTA:络合滴定最重要的滴定剂 本章内容 EDTA-the most important titrant in complexometric titration 10.2 条件稳定常数 Conditional stability constant 10.3 络合滴定原理 Principle of complexometric titration 10.4滴定干扰的消除 Wipe-out of disturbance in complexometric titration 10.5络合滴定方式 Titration methods employing EDTA 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 10.1 EDTA:络合滴定最重要的滴定剂 EDTA –the most important titrant in complexometric titration 10.2 条件稳定常数 Conditional stability constant 10.3 络合滴定原理 Principle of complexometric titration 10.4 滴定干扰的消除 Wipe-out of disturbance in complexometric titration 10.5 络合滴定方式 Titration methods employing EDTA
10.1 EDTA：络合滴定最重要的滴 定剂EDTA-the most important titrant in complexometric titration 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 10.1 EDTA: 络合滴定最重要的滴 定剂 EDTA – the most important titrant in complexometric titration
多功能的乙二胺四乙酸(EDTA) y ersatile ethylenediaminetetraacetic acid N-CH-CH-N一 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 Versatile ethylenediaminetetraacetic acid 多功能的乙二胺四乙酸（ EDTA ） Versatile ethylenediaminetetraacetic acid 多功能的乙二胺四乙酸（ EDTA ） N CH2 CH2 N HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + +
EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属 离子形成络合物： 稳定，lgK>15 络合比简单，一般为1：1 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色 的络合物，与有色的金属离子形成 颜色更深的络合物。 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 ● 广泛，EDTA几乎能与所有的金属 离子形成络合物; ● 稳定， ; ● 络合比简单，一般为1:1； ● 络合反应速度快，水溶性好； ● EDTA与无色的金属离子形成无色 的络合物，与有色的金属离子形成 颜色更深的络合物。 lg 15 θ Kf EDTA络合物的特点
Ques 六齿配位体的故事：EDTA与金属 离子是怎样配位的？ Solution澳大利亚配位化学家杜尔(Dwyer FP)最早 潜心制备并研究六齿配位体，以致他的学生给他画了一张 漫画▣。有一次朋友与他聊起新化合物的取名，开玩笑说： 你用单词”sexadentate”而不用"hexadentate'”,是不是为 了 吸引读者的注意？杜尔说： 朋友，你这个笨家伙！我不 用“hexa”,是因为它是个希 腊字；"dentate”是个拉丁字 CoEDTA ”sexadentate”是拉于字配拉于字，这才是对的。 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 Question 1 六齿配位体的故事: EDTA与金属 离子是怎样配位的? Solution Co 澳大利亚配位化学家杜尔（Dwyer F P）最早 潜心制备并研究六齿配位体，以致他的学生给他画了一张 漫画。有一次朋友与他聊起新化合物的取名, 开玩笑说： 你用单词“sexadentate”而不用“hexadentate” ，是不是为 了 吸 引读者的注意 ？ 杜尔说： 朋友，你这个笨家伙！我不 用 “hexa” , 是因为它是个希 腊字; “dentate”是个拉丁字， “sexadentate”是拉丁字配拉丁字，这才是对的
某些M+-EDTA络离子的稳定常数(293) Mnt+ lg Ko M+ lg Ko Mu+ lg Ko Na+ 1.66 Ce3+ 15.98 Cu2+ 18.80 L计 2.79 A3+ 16.10 Hg2+ 21.80 Ba2+ 2.76 C02+ 16.31 Cr3+ 23.00 Sr2+ 8.63 Cd2+ 16.46 Th4+ 23.20 Mg2+ 8.69 Zn2+ 16.50 Fe3+ 25.10 Ca2+ 10.69 Pb2+ 18.04 V3+ 25.90 Mn2+ 14.04 Y3+ 18.09 Bi3 27.94 Fe2 14.33 Ni2+ 18.67 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 某些 Mn+ -EDTA 络离子的稳定常数(293K) Mn+ Na+ Li+ Ba2+ Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2 1.66 2.79 2.76 8.63 8.69 10.69 14.04 14.33θ Kf lg θ Kf lg θ Kf M lg n+ Ce3+ Al3+ Co2+ Cd2+ Zn2+ Pb2+ Y3+ Ni2+ 15.98 16.10 16.31 16.46 16.50 18.04 18.09 18.67 Mn+ Cu2+ Hg2+ Cr3+ Th4+ Fe3+ V3+ Bi3 18.80 21.80 23.00 23.20 25.10 25.90 27.94
10.2条件稳定常数 Conditional stability constant 10.2.1条件稳定常数的概念 Concept of Conditional stability constant 10.2.2 EDTA的酸效应 Acidic effect of ethylenediaminetetraacetic acid 10.2.3 与酸效应有关的条件稳定常数 Conditional stability constant related to acid effect 10.2.4 EDTA的酸效应曲线 Acidic effective curve of EDTA 上页 下页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 10.2 条件稳定常数 Conditional stability constant 10.2.1 条件稳定常数的概念 Concept of Conditional stability constant 10.2.2 EDTA的酸效应 Acidic effect of ethylenediaminetetraacetic acid 10.2.3 与酸效应有关的条件稳定常数 Conditional stability constant related to acid effect 10.2.4 EDTA的酸效应曲线 Acidic effective curve of EDTA
10.2.1条件稳定常数的概念 MY 主反应 OH M(OH) MHY MOHY 利于主反应进行 M(OH), 副反应 具体实验条件下 的稳定常数即为 M(OH) MLn 不利于主反应进行 条件稳定常数。 上页 目录 返回
上页 下页 目录 返回 10.2.1 条件稳定常数的概念 M + Y MY 主反应 M(OH)2 ML2 H2Y • • • • • • • • • M(OH)n MLn H6Y 副 反 应 具体实验条件下 的稳定常数即为 条件稳定常数。 OH– L H+ N H+ OH– M(OH) ML HY NY MHY MOHY 利于主反应进行 不利于主反应进行