第八章滴定分析法 一、 容量分析法 ·二、电位滴定法和永停滴定法
第八章 滴定分析法 ❖ 一、容量分析法 ❖ 二、电位滴定法和永停滴定法
滴定分析是将已知浓度的试剂溶液（或称标准溶液）从 滴定管滴加到待测物质的溶液中，直至标准溶液与被测组 分按化学计量反应完全，根据标推溶液的浓度，计算被测 物质的含量，反应完全的这一点称为等当点。指示剂发生 颜色变化的转变点为滴定终点。 根据滴定终点可以确定等当点，但滴定终点与等当点 不完全符合，两者之差称为终点误差。 滴定分析法较准确，操作简便快速，仪器设备简单， 在广泛应用光谱法和色谱法以前，农药分析中主要使用滴 定法和重量法，但日前已用得较少
滴定分析是将已知浓度的试剂溶液(或称标准溶液)从 滴定管滴加到待测物质的溶液中，直至标准溶液与被测组 分按化学计量反应完全，根据标推溶液的浓度，计算被测 物质的含量，反应完全的这一点称为等当点。指示剂发生 颜色变化的转变点为滴定终点。 根据滴定终点可以确定等当点，但滴定终点与等当点 不完全符合，两者之差称为终点误差。 滴定分析法较准确，操作简便快速，仪器设备简单， 在广泛应用光谱法和色谱法以前，农药分析中主要使用滴 定法和重量法，但目前已用得较少
农药的滴定分析是利用农药有效成分中某元素或原子 团与标准溶液起化学反应作为计算有效成分含量的依据， 适用于测定纯度较高的农药。 根据所利用的化学反应不同，在农药分忻中常用的滴 定分析法有： ①酸碱滴定法； ②氧化还原滴定法： ③沉淀滴定法； ④亚硝酸钠滴定法； ⑤非水滴定法
农药的滴定分析是利用农药有效成分中某元素或原子 团与标准溶液起化学反应作为计算有效成分含量的依据， 适用于测定纯度较高的农药。 根据所利用的化学反应不同，在农药分忻中常用的滴 定分析法有： ①酸碱滴定法； ②氧化还原滴定法； ③沉淀滴定法； ④亚硝酸钠滴定法； ⑤非水滴定法
、 容量分析法 一)酸碱滴定法 是以酸碱反应为基础的滴定分析法、选用适当的有机 弱酸或弱碱作指示剂，它们在不同酸度下呈现不同的颜色， 常见的酸碱指示剂如表9一2。 表-2常见的酸碱指示剂 指示剂名称 简称 变色范丽 (pH) 酸色微色 配制方法 白果粉篮 TB 1.2-2.8 红 黄 0.1%的70.时酒精溶液 甲基货 MY 2.9-4.0 黄 0.1%的酒精溶液 溴酚蓝 BPB 3.0m-4.6 的 监 0.1%的20，酒精溶液或共0.1%钠盐水溶液 甲基橙 MO 3.1-4.4 红 黄 0.05%的水溶液 溴甲酚绿 BCG 3.8-5.4 蓝 14.3ml0.01mol/LNa0H溶解0.1g+水225ml 甲基红 MR 4.4-6.2 红 黄 60m1乙醇溶解0,02g+水40ml 溴百里酚蓝 BTB 6.0-7.6 黄 蓝 0.1%的20%酒精溶液或共钠盐水溶液 中性红 NR 6.8-8.0 红 橙 50ml乙醇溶解0.01g+水50ml 酚红 PR 6.8-8.4 数 红 0.1%的60%洒精溶液，或其钠盐水溶液 酚酞 PP 8.0—9.6 无色 红 0.1%的70%酒褙溶液 百里酚蓝 TB 8.0-9.6 费蓝 0.1%的70%洒精溶液 百罪静欧 TP 9.4-10.6 无色 蓝 50m1乙停控解0.04g卜水50ml
一、容量分析法 (一)酸碱滴定法 是以酸碱反应为基础的滴定分析法、选用适当的有机 弱酸或弱碱作指示剂，它们在不同酸度下呈现不同的颜色， 常见的酸碱指示剂如表9—2
酸碱滴定法的应用 1.农药酸度的测定 很多农药特别是磷酸酯类、拟除虫菊酯类、 氨基甲酸酯类农药等在碱性条件下会分解，因此 酸度是农药质量的一个重要指标。 在我国，农药制剂的酸度通常用H表示；原 药以酸含量表示，即以样品中所含硫酸或盐酸的 质量百分数来表示
酸碱滴定法的应用 1．农药酸度的测定 很多农药特别是磷酸酯类、拟除虫菊酯类、 氨基甲酸酯类农药等在碱性条件下会分解，因此 酸度是农药质量的一个重要指标。 在我国，农药制剂的酸度通常用pH表示；原 药以酸含量表示，即以样品中所含硫酸或盐酸的 质量百分数来表示
2.农药含量测定 敌敌畏经薄层色谱分离杂质后，在0一1℃用1mol/L 氢氧化钠标准溶液反应20min,可定量地水解成二甲氧基 磷酸钠和二氯乙醛，用标准酸溶液滴定反应后剩余的碱， 根据消耗的碱量计算其含量。 CH.O H 0 CH,O cH. >P-0-C=C< P-ONa+Cl:CHCHO CH.O 如果水解条件变化，二氯乙醛在碱性溶液中可继续分 解而消耗碱液，因此测定时必须严格控制时间和温度。 Cl,CHCHO+2NaOH-HCOONa+HCHO+2NaCI+H,O
2．农药含量测定 敌敌畏经薄层色谱分离杂质后，在0－1℃用1mol／L 氢氧化钠标准溶液反应20 min，可定量地水解成二甲氧基 磷酸钠和二氯乙醛，用标准酸溶液滴定反应后剩余的碱， 根据消耗的碱量计算其含量。 如果水解条件变化，二氯乙醛在碱性溶液中可继续分 解而消耗碱液，因此测定时必须严格控制时间和温度。 Cl2CHCHO＋2NaOH → HCOONa＋HCHO＋2NaCl＋H2O
氨基甲酸酯农药如异丙威、速灭威等，经薄 层分离后，可通过碱解反应，定量的放出挥发性 甲胺，用硼酸吸收。再用盐酸标准溶液滴定，从 而计算出有效成分含量，这类农药的国家标准薄 层定胺法是中和法。 CH C-NHCH,+3NaOH- ONa+Na:CO.+H20+CH,NH, CHaNH2+H3BO3-CH3NH3H2BO3 CH3NH3H2BO3+HCI-H3BO3+CH3NH3CI
氨基甲酸酯农药如异丙威、速灭威等，经薄 层分离后，可通过碱解反应，定量的放出挥发性 甲胺，用硼酸吸收。再用盐酸标准溶液滴定，从 而计算出有效成分含量，这类农药的国家标准薄 层定胺法是中和法。 CH3NH2＋H3BO3 → CH3NH3H2BO3 CH3NH3H2BO3＋HCl → H3BO3＋CH3NH3Cl
(三)氧化还原滴定法 是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。使用本方法 有三点要求： ①反应能定量地完成： ②反应速度快： ③有较简便可靠的方法确定等当点。 用于分析农药的方法有：碘量法、溴酸钾法、高锰酸 钾法等，这些方法的特点是反应时间短，操作简单，终点 明显，空白值小。 但如溴化法与薄层色谱法联用时，展开剂甲醇、乙 醇、丙酮、石油醚等都可能消耗溴而有干扰、必须尽量除 去展开剂或选用干扰小的展开剂。 在进行氧化还原反应时.农药本身的官能团有时也 扰，测定时必须严格遵守温度、反应时间和氧化剂篚
(二)氧化还原滴定法 是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。使用本方法 有三点要求： ①反应能定量地完成； ②反应速度快； ③有较简便可靠的方法确定等当点。 用于分析农药的方法有：碘量法、溴酸钾法、高锰酸 钾法等，这些方法的特点是反应时间短，操作简单，终点 明显，空白值小。 但如溴化法与薄层色谱法联用时，展开剂甲醇、乙 醇、丙酮、石油醚等都可能消耗溴而有干扰、必须尽量除 去展开剂或选用干扰小的展开剂。 在进行氧化还原反应时．农药本身的官能团有时也 会干扰，测定时必须严格遵守温度、反应时间和氧化剂的 量
1.碘量法是利用2的氧化性和一的还原性进行滴定的方 法。 L,+2e≌2I 含有不饱和烃或水解后生成一SH键的组分都可试用 碘量法，可分为直接碘量法和间接碘量法。 直接碘量法是利用碘标准溶液直接滴定还原物质的方 法，如早期(1983年)甲胺磷的国标采用薄层一碘量法，先 用薄层法将甲胺磷与杂质分离，经甲醇氢氧化钠碱解后， 用标准碘溶液滴定至浅黄色，碘在此处为置换反应。 +Na0H甲C0p0 +CH.OH NH Nas NH, CH,O OCH +2NaI NaS NH NH, S-S NH:
1．碘量法 是利用I2的氧化性和I－的还原性进行滴定的方 法。 含有不饱和烃或水解后生成—SH键的组分都可试用 碘量法，可分为直接碘量法和间接碘量法。 直接碘量法是利用碘标准溶液直接滴定还原物质的方 法，如早期(1983年)甲胺磷的国标采用薄层—碘量法，先 用薄层法将甲胺磷与杂质分离，经甲醇氢氧化钠碱解后， 用标准碘溶液滴定至浅黄色，碘在此处为置换反应。 2 I 2e 2I ＋ －
有机氮农药杀螟丹可采用碘量法测定，它在碱性溶液 中分解为二氢沙蚕毒，在酸性介质中可被碘氧化为沙蚕毒。 加入淀粉指示剂用碘滴定至微蓝色。 CH SCONH CH,SK KOH H+ (CH.):N-CH ·HCI→(CH,)aN-CH CH.SCONH, CH.SK CH,SH CH; CH.S (CH,).N-CH N-CH ÷2HI CH,SH CH CH:S (沙蚕毒)
有机氮农药杀螟丹可采用碘量法测定，它在碱性溶液 中分解为二氢沙蚕毒，在酸性介质中可被碘氧化为沙蚕毒。 加入淀粉指示剂用碘滴定至微蓝色