气相-质谱联用仪同时检测土壤中5种杀虫剂的残留量 1试验原理及目的 气质联用仪的基本工作原理是样品随载气从色谱柱流出，经过简单的分流引 入部分馏分进入质谱计，或通过分子分离器除去载气，将样品分子导人质谱计。 质谱计离子源中残余载气电离，构成本底讯号，样品分子电离，生成各种不同质 量离子。在离子源出口处设置一个总离子流(TIC)检测电极，收集部分离子， 它相当于气相色谱一个离子化检测器，记录质谱总离子流色谱图。大部分样品离 子进入质量分析器，得到各组分相应质谱图。本实验的主要目的是了解气质联用 仪的基本构造和工作原理，掌握气质联用对样品的检测方法。 2.仪器 Agilent6890-5975气相色谱质谱联用仪 3.试剂 甲醇（分析纯）、甲基毒死蜱标准品≥99%，毒死婢标准品≥99%，啶虫脒标 准品≥99%，四螨嗪标准品≥99%，哒螨灵标准品≥99% 4.标准溶液的配制 甲基毒死婢标准溶液：精确称取0.05g(准确至±0.2mg)标准品，置于50ml 容量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液1m 到50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀.此甲基毒死蜱标准溶液的浓度为20μg/mL: 毒死蜱标准溶液：精确称取0.05g(准确至±0.2mg）标准品，置于50mL容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液1L到 50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此毒死婢标准溶液的浓度为20μg/ml: 啶虫脒标准溶液：精确称取0.05g(准确至±0.2mg）标准品，置于50ml容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液1mL到 50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此啶虫脒标准溶液的浓度为20μg/mL: 四螨嗪标准溶液：精确称取0.05g(准确至±0.2mg)标准品，置于50mL容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液1mL到 50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此四螨嗪标准溶液的浓度为20ug/mL: 哒螨灵标准溶液：精确称取0.05g(准确至±0.2mg)标准品，置于50mL容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液1到
气相-质谱联用仪同时检测土壤中 5 种杀虫剂的残留量 1 试验原理及目的 气质联用仪的基本工作原理是样品随载气从色谱柱流出，经过简单的分流引 入部分馏分进入质谱计，或通过分子分离器除去载气，将样品分子导人质谱计。 质谱计离子源中残余载气电离，构成本底讯号，样品分子电离，生成各种不同质 量离子。在离子源出口处设置一个总离子流（TIC）检测电极，收集部分离子， 它相当于气相色谱一个离子化检测器，记录质谱总离子流色谱图。大部分样品离 子进入质量分析器，得到各组分相应质谱图。本实验的主要目的是了解气质联用 仪的基本构造和工作原理，掌握气质联用对样品的检测方法。 2. 仪器 Agilent 6890-5975 气相色谱质谱联用仪 3. 试剂 甲醇（分析纯）、甲基毒死蜱标准品≥99%，毒死蜱标准品≥99%，啶虫脒标 准品≥99%，四螨嗪标准品≥99%，哒螨灵标准品≥99% 4. 标准溶液的配制 甲基毒死蜱标准溶液：精确称取 0.05 g（准确至±0.2 mg）标准品，置于 50 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液 1 mL 到 50 mL 容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此甲基毒死蜱标准溶液的浓度为 20 μg/mL； 毒死蜱标准溶液：精确称取 0.05 g（准确至±0.2 mg）标准品，置于 50 mL 容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液 1 mL 到 50 mL 容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此毒死蜱标准溶液的浓度为 20 μg/mL； 啶虫脒标准溶液：精确称取 0.05 g（准确至±0.2 mg）标准品，置于 50 mL 容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液 1 mL 到 50 mL 容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此啶虫脒标准溶液的浓度为 20 μg/mL； 四螨嗪标准溶液：精确称取 0.05 g（准确至±0.2 mg）标准品，置于 50 mL 容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液 1 mL 到 50 mL 容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此四螨嗪标准溶液的浓度为 20 μg/mL； 哒螨灵标准溶液：精确称取 0.05 g（准确至±0.2 mg）标准品，置于 50 mL 容 量瓶中，用甲醇溶解并定容，成工作母液。用移液管准确移取工作母液 1 mL 到
50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此哒螨灵标准溶液的浓度为20μg/mL 混合标准溶液：用移液管准确移取甲基毒死蜱、毒死蜱、啶虫脒、四螨嗪、 哒螨灵标准母液各1mL到50ml容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此混合标准溶液 的浓度为20μg/mL。 将混合标准溶液通过逐级稀释，配制成0.50mgL、1.00mgL、2.50mgL、 5.00mg/L、10.0mg/L的标准工作液。 5试验步骤： 5.1样品前处理 准确称取30.0g过筛待测样品于250mL具塞三角瓶中，加30ml乙腈摇匀， 超声提取15min,过滤，滤液转到100ml具塞量简中：滤渣再加20ml乙腈， 超声提取10min,过滤。合并滤液，加10 g NaCI,振摇1min,静置分层。从100 mL具塞量筒中准确吸取上层溶液25mL于旋转蒸发仪(45℃)蒸发近干，加2mL 丙酮，待净化。 固相萃取柱(NH2,1.0g/6mL),用5mL丙酮+乙酸乙酯(2：1)淋洗，当溶 剂液面到达柱吸附层表面时，弃掉淋洗液，立即加入上述待净化液，用10.0L 丙酮+乙酸乙酯(2：1)洗脱，将收集的洗脱液于旋转蒸发仪(45℃)浓缩至近干， 用甲醇定容至2mL,在旋涡混合器上混匀，过0.45μum微孔滤膜，供检测。 5.2上机测定 5.2.1检测条件 Agilent6890-5975气相色谱质谱联用仪 色谱柱：HP-5,30m×0.53mm×1.0μum毛细管柱：进样口温度：250℃：柱 温：起始温度100℃（保持1min),以20℃/min升到250℃：检测器温度：260℃： 载气：氦气(99.999%)：流速：1mL/min 5.3结果分析 5.3.1定性 对混合标准溶液中的五种农药（甲基毒死蟀、毒死蜱、啶虫脒、四螨嗪、哒螨灵） 进行定性。两种方法：1、进一针混合标准溶液，通过两种农药的质谱图进行定 性：2、分别对甲基毒死蜱、毒死蜱、混合标准溶液进行进样，通过保留时间进
50 mL 容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。此哒螨灵标准溶液的浓度为 20 μg/mL 混合标准溶液：用移液管准确移取甲基毒死蜱、毒死蜱、啶虫脒、四螨嗪、 哒螨灵标准母液各 1mL 到 50 mL 容量瓶中，用甲醇定容, 摇匀。此混合标准溶液 的浓度为 20 μg/mL。 将混合标准溶液通过逐级稀释，配制成 0.50mg/L、1.00mg/L、2.50mg/L 、 5.00mg/L、10.0mg/L 的标准工作液。 5 试验步骤： 5.1 样品前处理 准确称取 30.0 g 过筛待测样品于 250 mL 具塞三角瓶中，加 30 mL 乙腈摇匀， 超声提取 15 min，过滤，滤液转到 100 mL 具塞量筒中；滤渣再加 20 mL 乙腈， 超声提取 10 min，过滤。合并滤液，加 10 g NaCl，振摇 1 min，静置分层。从 100 mL 具塞量筒中准确吸取上层溶液 25 mL 于旋转蒸发仪（45℃）蒸发近干，加 2 mL 丙酮，待净化。 固相萃取柱（NH2，1.0 g/6 mL），用 5 mL 丙酮+乙酸乙酯（2:1）淋洗，当溶 剂液面到达柱吸附层表面时，弃掉淋洗液，立即加入上述待净化液，用 10.0 mL 丙酮+乙酸乙酯（2:1）洗脱，将收集的洗脱液于旋转蒸发仪（45℃）浓缩至近干， 用甲醇定容至 2 mL，在旋涡混合器上混匀，过 0.45 m 微孔滤膜，供检测。 5.2 上机测定 5.2.1 检测条件 Agilent 6890-5975 气相色谱质谱联用仪 色谱柱：HP-5 ，30 m×0.53 mm×1.0 μm 毛细管柱；进样口温度：250℃；柱 温：起始温度 100℃（保持 1min），以 20℃/min 升到 250℃；检测器温度：260℃； 载气：氦气 (99.999%）；流速：1 mL/min 5.3 结果分析 5.3.1 定性 对混合标准溶液中的五种农药（甲基毒死蜱、毒死蜱、啶虫脒、四螨嗪、哒螨灵） 进行定性。两种方法：1、进一针混合标准溶液，通过两种农药的质谱图进行定 性；2、分别对甲基毒死蜱、毒死蜱、混合标准溶液进行进样，通过保留时间进
行定性 5.3.2定量 根据峰的保留时间确定分析的物质（同种物质在相同分析条件下保留时间相 同)，根据所测每种杀虫剂峰面积与标准物峰面积的比值，用外标法计算样品的 含量（样品所测峰面积比值代入曲线方程得出样品的浓度）
行定性。 5.3.2 定量 根据峰的保留时间确定分析的物质(同种物质在相同分析条件下保留时间相 同)，根据所测每种杀虫剂峰面积与标准物峰面积的比值，用外标法计算样品的 含量（样品所测峰面积比值代入曲线方程得出样品的浓度）