32 (2)具有简单级数的各级反应的特点 为确定速率的方程,必须通过实验测出、k, 现在不介绍、k的测定方法,而是分析一下各 级反应的特点,(=1,2,3,0),从中可归纳出确定 n,k的方法。 (i)一级反应: 凡反应速率只与物质浓度的一次方成正比的 反应叫一级反应
33 A B t=0 Co 0 t=t C=Co-x X 为一级反应,=- =kC Ic 4C dt =-kt, 或者 C=Ce 若以P表示浓度,则有lnP=lnPo~t
34 特点: ()k的量纲(时间),。与k,具有相同的值, 且量纲相同, k。=kRT)1=k InC (b)nC~t作图为一直线, 斜率为一k o)当c=C时, t为t2,即反应物剩余一半 所需时间为半衰期,t2
36 此时, In 2 Co =-kt2,t12 k 可知一级反应的半衰期与初始浓度无关。反应物 剩余了,士! 以及任何比例的时间都与初始浓度无关。 级反应的半衰期可以用来衡量反应速率,t越 大,反应越慢,由C=Cekt可知,C0时需 t>00,】 所以一级反应进行到反应完全的时间为无 穷大(o),若t12=10分钟,20分钟反应多少? 有机物分解,异构化,放射性哀变都为一级反应
衰期是指达到剩余浓度古起起始 浓度某分数时所需要的时间。 其数值变化次序是: t<t<tKte直到t6 ♂寿期是指达到反应掉物质占起始 浓度某分数时所需要的时间,其 其数值变化次序是: to<t8<tm<t2<t34<t8直到t
36 ()二级反应:浓度项上的总方次为 2。 →G,re1 A aA a 二种情况 dt aA bB dt =k( 下面分别讨论: *第一种情况: A G t=0 0 t=t CA=CoA-x X -告-大c,积分号-k a dt
解出:C 37 E 或者 =kt 若以P表示,则有 特点: (a)k的量纲:[浓度]n[时间]1=浓度1.时间1 mol.dm3.sec] k。与k,不同,k。=(RT)k
38 (b) 女t作图为直线, CA 斜率为k (c)当反应物剩余一半即 0A =kt2 k CoA 2与反应物的初始浓度成反比,初始浓度越大, t2越小。 若某物反应一半需10分钟,再反应一半需多少?
39 **第二种情况: aA + bB G t=0 CoA CoB 0 t=t CA CoA-X,C B= b CoB X,X a r= dCA dt CC。-k(CA-).(CB- = -x) 若 CoA CoB 日,即初始浓度比等于计量系数之比, 则 CoB- a CA,代入速率方程 1 a C-k(Cas).(告CoaA-日x) dt =k台(CA-xy=k'C
Exercises: Page 774 3,6,7,9,10
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