必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 第6章络合滴定法 Complex titration Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 第6章 络合滴定法 Complex titration Complex titration Complex titration Complex titration
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry M 十 MY OH- L H N OH MOH MLHY NY MHY MOHY M(OH)n MLn HY 副反应系数,条件稳定常数。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY M + Y = MY OH- L H+ N H+ OHMOH NY MHY MOHY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn ● ● ● ● ● ● HY H6Y ● ● ● ● ● ● 副反应系数，条件稳定常数。 副反应系数，条件稳定常数。 副反应系数，条件稳定常数。 副反应系数，条件稳定常数
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 内容提要61分析化学中常用的络合物 62络合物的平衡常数 63副反应系数及条件稳定常数 64络合滴定基本原理 65准确滴定与分别滴定判别式 6.6络合滴定中酸度的控制 67提高络合滴定选择性的途径 68络合滴定方式及其应用 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 内容提要 6.1 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 络合物的平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 副反应系数及条件稳定常数 副反应系数及条件稳定常数 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 络合滴定基本原理 络合滴定基本原理 络合滴定基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 准确滴定与分别滴定判别式 准确滴定与分别滴定判别式 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 络合滴定中酸度的控制 络合滴定中酸度的控制 络合滴定中酸度的控制 络合滴定中酸度的控制 6.7 提高络合滴定选择性的途径 提高络合滴定选择性的途径 提高络合滴定选择性的途径 提高络合滴定选择性的途径 6.8 络合滴定方式及其应用 络合滴定方式及其应用 络合滴定方式及其应用 络合滴定方式及其应用
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 61分析化学中常用的络合物 掩蔽剂Zn2++4CN=Zn(CN)2 显色剂 2+ Fe2++3 沉淀剂 lg(H2O62++2 +2H++4H2O 滴定剂 CH? Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 掩蔽剂 3 Fe2+ 3 N N + N N Fe 2+ 显色剂 2 2 Z n 4 C N Z n ( C N ) 4 + − − + = 沉淀剂 Mg(H2O)62+ + N OH 2 N O N O Mg O H H O H H + 2 H+ + 4 H2O 滴定剂 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 6.1 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物 分析化学中常用的络合物
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 分析化学中的络合物 简单络合物 蝥合物 多核络合物 2CH2 H2C-N OH Cu(Nh CH2 [(H2O)4Fe Fe(H2O)414+ OH CH2 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 分析化学中的络合物 分析化学中的络合物 分析化学中的络合物 分析化学中的络合物 简单络合物 螯合物 C C N C C O O O O CH2 CH2 CH2 O O C C CH2 N O O Ca H2 H2 多核络合物 [(H2O)4Fe OH OH Fe(H2O)4]4+ Cu(NH ) 3 4
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 611简单络合物 中心离子与单齿配体所形成的络合物。 特点:①存在分级络合现象; HN ②各级络合物稳定常数相差不大; ③稳定常数小; 一般只用作掩蔽剂、辅助显色剂等。 在滴定分析中的应用: 1、以Hg2+为中心离子的Hg量法,可测Ch,SCN; 2、以CN为配体的氰量法,可测Ag,NP等。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 ③ 稳定常数小； Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+ 6.1.1 简单络合物 中心离子与单齿配体所形成的络合物。 中心离子与单齿配体所形成的络合物。 中心离子与单齿配体所形成的络合物。 中心离子与单齿配体所形成的络合物。 特点: ① 存在分级络合现象； 存在分级络合现象； 存在分级络合现象； 存在分级络合现象； ② 各级络合物稳定常数相差不大； 各级络合物稳定常数相差不大； 各级络合物稳定常数相差不大； 各级络合物稳定常数相差不大； 在滴定分析中的应用 在滴定分析中的应用 在滴定分析中的应用 在滴定分析中的应用: 1、以Hg2+为中心离子的Hg量法，可测Cl -，SCN-； 2、以CN-为配体的氰量法，可测 为配体的氰量法，可测 为配体的氰量法，可测 为配体的氰量法，可测Ag+ ，Ni2+等。 一般只用作掩蔽剂、辅助显色剂等。 一般只用作掩蔽剂、辅助显色剂等。 一般只用作掩蔽剂、辅助显色剂等。 一般只用作掩蔽剂、辅助显色剂等
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 612蝥合物 中心离子与螯合剂形成的络合物称为蝥合物。 特点:①分子结构中具有环状结构,稳定性高; ②分级络合现象少或不存在分级络合现象; 若有也可通过控制条件得以控制其组成; 广泛用作滴定剂、显色剂和萃取剂。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 C H 2 C H 2 H 2 N N H 2 C u H 2C H 2C H 2 N N H 2 6.1.2 螯合物 中心离子与螯合剂形成的络合物称为螯合物。 中心离子与螯合剂形成的络合物称为螯合物。 中心离子与螯合剂形成的络合物称为螯合物。 中心离子与螯合剂形成的络合物称为螯合物。 ② 分级络合现象少或不存在分级络合现象； 分级络合现象少或不存在分级络合现象； 分级络合现象少或不存在分级络合现象； 分级络合现象少或不存在分级络合现象； 若有也可通过控制条件得以控制其组成； 若有也可通过控制条件得以控制其组成； 若有也可通过控制条件得以控制其组成； 若有也可通过控制条件得以控制其组成； 特点: ① 分子结构中具有环状结构，稳定性高； 分子结构中具有环状结构，稳定性高； 分子结构中具有环状结构，稳定性高； 分子结构中具有环状结构，稳定性高； 广泛用作滴定剂、显色剂和萃取剂。 广泛用作滴定剂、显色剂和萃取剂。 广泛用作滴定剂、显色剂和萃取剂。 广泛用作滴定剂、显色剂和萃取剂
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry Cu+与氨、乙二胺、三乙撑四胺所形成的配位物的比较 配合物 配位比 蝥环数 2.6 H N- CH 1:2 2 19.6 CH2 20.6 2 HG-- CH2 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 lg K 稳 Cu2+与氨、乙二胺、三乙撑四胺所形成的配位物的比较 与氨、乙二胺、三乙撑四胺所形成的配位物的比较 与氨、乙二胺、三乙撑四胺所形成的配位物的比较 与氨、乙二胺、三乙撑四胺所形成的配位物的比较 1∶1 3 20.6 1∶2 2 19.6 19.6 19.6 19.6 1∶4 0 12.6 配合物 配位比 螯环数 Cu HN NH 3 HN NH 3 3 3 Cu N H2 N H2 N H2 N H2 CH HC CH 2 2 2 2 HC Cu NH2 2 2 HC NH CH 2 HC CH CH CH N 2 H H 2 N 2 2
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 根据配位原子的不同,蝥合剂主要有以下几种类型 “00型”“NN型”“NO型”,含硫蝥合剂。 氨羧络合剂 分子中同时含有氨氮和羧氧的螯合剂。“NO型”, 1945年, Schwarzenbach把其用于滴定分析中, 具有简便、准确、应用范围广等特点。 在这些螯合剂中,在滴定分析中用得最多的是EDTA, 实际中,络合滴定指的就是以EDTA为滴定剂所建立的滴 定分析方法。 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 分子中同时含有氨氮和羧氧的螯合剂。 分子中同时含有氨氮和羧氧的螯合剂。 分子中同时含有氨氮和羧氧的螯合剂。 分子中同时含有氨氮和羧氧的螯合剂。 “NO型” ， 1945年，Schwarzenbach Schwarzenbach Schwarzenbach Schwarzenbach把其用于滴定分析中， 把其用于滴定分析中， 把其用于滴定分析中， 把其用于滴定分析中， 具有简便、准确、应用范围广等特点。 具有简便、准确、应用范围广等特点。 具有简便、准确、应用范围广等特点。 具有简便、准确、应用范围广等特点。 氨羧络合剂 根据配位原子的不同，螯合剂主要有以下几种类型 根据配位原子的不同，螯合剂主要有以下几种类型 根据配位原子的不同，螯合剂主要有以下几种类型 根据配位原子的不同，螯合剂主要有以下几种类型 “OO型” “NN型” “NO型”，含硫螯合剂。 ，含硫螯合剂。 ，含硫螯合剂。 ，含硫螯合剂。 在这些螯合剂中，在滴定分析中用得最多的是 在这些螯合剂中，在滴定分析中用得最多的是 在这些螯合剂中，在滴定分析中用得最多的是 在这些螯合剂中，在滴定分析中用得最多的是EDTA， 实际中，络合滴定指的就是以 实际中，络合滴定指的就是以 实际中，络合滴定指的就是以 实际中，络合滴定指的就是以EDTA为滴定剂所建立的滴 为滴定剂所建立的滴 为滴定剂所建立的滴 为滴定剂所建立的滴 定分析方法
必岛他 College of Chemistry Chemical Engineering Analytical chemistry 613乙二胺四乙酸 Ethylene Diamine Tetraacetic Acid, EDTA C N CHe- N CHrCOCH HOOCCH CHCOCH HOOCH2C、f ∠CH2COO N-CH2CH2—N OoCH+ H CH2COOH 溶解度 酸性 络合性 Chap vI Compler Titration 2013-2014学年
Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry Analytical Chemistry ChapⅥ Complex Titration Complex Titration Complex Titration Complex Titration 2013-2014 2013-2014 2013-2014 2013-2014学年 6.1.3 乙二胺四乙酸 O C N H O CH HOOCCH2 CH2 C N H CH2 CH2 2 OO CH2COOH Ethylene Ethylene Ethylene Ethylene Diamine Diamine Diamine Diamine Tetraacetic Tetraacetic Tetraacetic Tetraacetic Acid, EDTA Acid, EDTA Acid, EDTA Acid, EDTA H4Y HOOCH2C N H CH2COO - CH2COOH N H CH2 CH2 -OOCH2C + + 溶解度 酸性 络合性