4。二烯烃和炔烃 Diene and Alkyne
4。二烯烃和炔烃 Diene and Alkyne
本章内容 4.1二烯烃 4.1.1分类 共轭效应 4.1.2二烯的命名 4.1.3共轭双烯的化学性质 热力学控制的产物 4.2炔烃(alkynes) 动力学控制的产物 4.2.1结构与命名 4.2.2炔烃的反应 1)加成反应：(1)还原成烯烃(2)亲电加成3)自由基加成 (4)亲核加成： 2)氧化反应；3)金属炔化物的生成；4)聚合反应 4.2.3炔烃的制备
本章内容 4.1 二烯烃 4.1.1 分类 4.1.2 二烯的命名 4.1.3 共轭双烯的化学性质 4.2 炔烃（alkynes) 4.2.1 结构与命名 4.2.2 炔烃的反应 1)加成反应：(1)还原成烯烃(2)亲电加成(3)自由基加成 (4)亲核加成； 2) 氧化反应; 3) 金属炔化物的生成; 4) 聚合反应 4.2.3 炔烃的制备 共轭效应 热力学控制的产物 动力学控制的产物
4.1二烯烃 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃，通式为CH2m-2 4.1.1分类 1)聚集二烯烃：两个双键连在一个碳上的双烯，叫聚集双烯 H
二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃，通式为CnH2n-2 4.1 二烯烃 1) 聚集二烯烃: 两个双键连在一个碳上的双烯,叫聚集双烯 C H H C C H H 4.1.1 分类
2)隔离二烯烃：两个双键之间隔着两个以上的单键 00 00 CH2-CH-CH2-CH-CH2 0.0 00 3)共轭双烯：两个双键之间仅隔着一个单键 0-0-0-0 CH2-CH-CH-CH2 0-G-6-0
2) 隔离二烯烃: 两个双键之间隔着两个以上的单键 CH2 CH CH2 CH CH2 3) 共轭双烯: 两个双键之间仅隔着一个单键 CH2 CH CH CH2
当整个分子处在同一平面时，两个π键相互平行，可以发生 重叠，使原来两个π键上的电子云离域，这种现象叫共轭，由 于是两个π键参与的共轭，又称π一π共轭。 共轭也使C-C的键长发生了变化，C1-C2,C3-C4双键键长变 长C2-C3的单键变短，共轭的结果使键长趋于平均化。 通常：C-C154.0pm 146.0pm C=C 134.0pm 137.0pm
当整个分子处在同一平面时，两个π键相互平行，可以发生 重叠，使原来两个π键上的电子云离域，这种现象叫共轭，由 于是两个π键参与的共轭，又称π-π共轭。 共轭也使C-C的键长发生了变化，C1-C2，C3-C4双键键长变 长C2-C3的单键变短，共轭的结果使键长趋于平均化。 通常：C－C 154.0 pm C＝C 134.0 pm C C H C H H C H H H 137.0 pm 146.0 pm
共轭使共轭双烯变稳定，1,3-戊二烯（氢化热226）比1,4-戊 二烯(254)能量降低28kJ/mol,这个能量称为共轭能。 +2H2 +2H2 254 kJ/mol -226kJ/m0l
- 226 kJ/mol - 254 kJ/mol 共轭使共轭双烯变稳定，1,3-戊二烯（氢化热226）比1,4-戊 二烯（254）能量降低28 kJ/mol，这个能量称为共轭能
关于共轭效应的几点说明 A、含义： 分子体系的一种特殊的非成键重叠（部分重叠）方 式，从而使分子更稳定、内能更小、键长趋于平均化的 效应（共轭效应） 。 电子离域
电子离域 A、含义： 分子体系的一种特殊的非成键重叠（部分重叠）方 式，从而使分子更稳定、内能更小、键长趋于平均化的 效应（共轭效应）。 关于共轭效应的几点说明
B、分类： 1、按非成键重叠电子云的类型： I-m p-TT H2C=CH-CH2* H2C=CH-Ci H2C=CH-CH2 H2C=CH-CH2 2、按共轭体系所含电子情况： 等电子共轭 H2C=CH-CH2 H2C=CH-CH=CH2 多电子共轭 H2C=CH-CH27 H2C=CH-ci 缺电子共轭 H2C=CH-CH2* C、传递 沿共轭链 减弱程度小
B、分类： 2、按共轭体系所含电子情况： 等电子共轭 多电子共轭 缺电子共轭 C、传递 沿共轭链 减弱程度小 π- π 1、按非成键重叠电子云的类型： p- π
D、共轭体系分子轨道形状 由四个碳原子组成的共轭体系 aeoa orbitals 反键轨道 1⊥11 Four isolated porbitals (with an electron in each) 成键轨道 orbitals molecular orbitals Calculated molecular orbitals
D、共轭体系分子轨道形状 由四个碳原子组成的共轭体系 反键轨道 成键轨道
由三个碳原子组成的共轭体系 Antibonding orbital 反键轨道 Node Node (+) Nonbonding CH2 orbital 非键轨道 Node (+ CH ⊥Bonding orbital 成键轨道 Schematic molecular orbitals Calculated molecular orbitals
由三个碳原子组成的共轭体系 反键轨道 成键轨道 非键轨道