中国科学技术大学 2016一2017学年度第二学期期终考试试卷(4卷)参考答案 考试科目：有机化学(AI四 一.选择题（每空1分，共15分） 1.A:E 2.BCD 3.C 4.A 5.A:C 6.C 7.B:D8.C9.B,A10.B11.B 二、完成下列反应式，必要时需标明产物的立体构型(30分) N a8。Co9 ,入◇.◇“ .中 第1页共5页
第 1 页 共 5 页 中国科学技术大学 2016—2017 学年度第 二 学期期终考试试卷（A 卷）参考答案 考试科目： 有机化学(AII) 一．选择题（每空 1 分，共 15 分） 1．A ；E 2．B C D 3．C 4．A 5．A；C 6．C 7． B ；D 8．C 9．B，A 10．B 11．B 二、完成下列反应式，必要时需标明产物的立体构型 ( 30 分 ) 1． CO2Et CO2Et O 2． O O COCH2CH3 ， O O 3． O EtO O 4． N H Cl N ，Cl N ， N H Cl CO2Et CO2Et 5． O 6． N H COOH N H 7． N N NO2 , 8． H H ， CO2Me CO2Me , CO2Me CO2Me 9． （dl 或±） 10． CH2Ph 11． ， 12． CH2OH CH2OH
三、合成题（每小题5分，共4×5=20分） 1.从三个碳或三个碳以下的有机物起始合成(5分) COOH 参考解答： CHO CH2(COOEt)2 EtONa 2.由邻二甲苯及其它必要的试剂用Gabriel法或丙二酸酯法合成苯丙氨酸 NH2 (PhCH2CHCOOH)(5分) 参考解答 CH2(COOEt)2 B.CCL 2②)H,△H2N BrCH(COOEt)2 3.由苯及其它必要原料合成邻硝基苯胺（⑤分） 参考解答： 由苯(1)混酸，△，硝化 (2)Fe,稀酸还原 3)(CHCO,0酰化.保护氨基 ④浓S0,对位磺化占位 (⑤)混酸，邻位硝化 (⑥HO,回流脱保护基和占位基 第2页共5页
第 2 页 共 5 页 三、合成题（每小题 5 分，共 4×5=20 分） 1. 从三个碳或三个碳以下的有机物起始合成 (5 分) 参考解答： O Mg-Hg H2O HO OH Al2O3 CHO CHO CH2(COOEt)2 EtONa COOEt COOEt H2O OH H+ COOH 2. 由邻二甲苯及其它必要的试剂用 Gabriel 法或丙二酸酯法合成苯丙氨酸 ( NH2 PhCH2CHCOOH ) (5 分) 参考解答： NH O O KOtBu NK O O BrCH(COOEt)2 Br2, CCl4 CH(COOEt) N 2 O O CH2(COOEt)2 EtONa ClCH2Ph C(COOEt) N 2 O O CH2Ph (1) OH (2) H+, H2N Ph COOH KMnO4 H+, COOH COOH NH3 BrCH(COOEt)2 3. 由苯及其它必要原料合成邻硝基苯胺 (5 分) 参考解答： 由苯(1)混酸, △, 硝化 (2) Fe, 稀酸还原 (3) (CH3CO)2O 酰化, 保护氨基 (4) 浓 H2SO4, 对位磺化, 占位 (5) 混酸, 邻位硝化 (6) H3O+ , 回流 脱保护基和占位基
4.用Skraup合成法从苯和其它必要试剂合成如下喹啉衍生物 参考解容： H 四、机理题 入人四入人awm" C0: 参考解答： 一一人aw 2.写出下列反应的主要产物，并用共振理论解释定位效应。 CH.O.HCI 在3位进攻： 特素健子带正电待0， 在C-4位进攻： H H 忠影圆笔发E电的 在C5位进攻： 参考解答： 裕器茶健子布正电荷的。 第3页共5页
第 3 页 共 5 页 4. 用 Skraup 合成法从苯和其它必要试剂合成如下喹啉衍生物 参考解答： 四、机理题 1. 参考解答： 2. 写出下列反应的主要产物，并用共振理论解释定位效应。 参考解答：
Na西 CONH CH. HNH,N再 交换C H CH CH CH 02 CHs F-CoH COOCH: OOCH HC00( H 一CsH CH5 -CH H 五.结构推导（每小题5分，共10分） 1.一化合物的分子式为C.HsBr2(A),与NaCN反应生成C6HsN(B),B酸性水 解生成C,C与乙酸酐共热生成D和乙酸，D的IR光谱在1820cm1和1755cm 处有强吸收，HNMR有三组峰：1.0(3H,d),2.8(4Hd),2.0(IHm。请推测化 合物A、B、C、D的结构，并标明各吸收峰的归属。 第4页共5页
第 4 页 共 5 页 3. 4. N O O C6H5 H C6H5 + COOCH3 H H H3COOC CO2 N C6H5 H C6H5 H H3COOC H COOCH3 N H O O C6H5 C6H5 + N H O O C6H5 C6H5 + N H O O C6H5 C6H5 + O C6H5 C6H5 O H H 3COOC H COOCH3 H N C6H5 C6H5 H H 3COOC H COOCH3 N H + 五．结构推导（每小题 5 分，共 10 分） 1. 一化合物的分子式为 C4H8Br2 (A)，与 NaCN 反应生成 C6H8N2 (B), B 酸性水 解生成 C, C 与乙酸酐共热生成 D 和乙酸，D 的 IR 光谱在 1820 cm-1 和 1755 cm-1 处有强吸收，1 H NMR 有三组峰：1.0 (3H, d), 2.8 (4H, d)，2.0 (1H, m)。请推测化 合物 A、B、C、D 的结构，并标明各吸收峰的归属
HC- C- 1820cm-1,1755cm-1:酸酐羰基的伸缩振动峰 28 pom.d 2.从一植物中分离得到化合物A(C12H16O).它可被B葡萄糖苷酶水解为D-葡萄 23,46-四-0-甲基D-葡萄糖和 化合物C(CHsO,C在CHsl/AgO作用下可转化为化合物D(C8HoO2),其'H NMR数据为：83.75(s,6H),6.83(s,4H).试写出化合物A的稳定构象及B,C,D的 结构。 H OH 化合物A的稳定构象 34H CH. 第5页共5页
第 5 页 共 5 页 2. 从一植物中分离得到化合物 A(C12H16O7), 它可被 β-葡萄糖苷酶水解为 D-葡萄 糖和一化合物 B(C6H6O2)。B 的 1 H NMR 数据如下：δ 6.81(s,4H), 8.59(s,2H)。A 在碱性条件下用(CH3)2SO4 处理然后酸性水解得到 2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和 化合物 C(C7H8O2), C 在 CH3I/Ag2O 作用下可转化为化合物 D(C8H10O2),其 1 H NMR 数据为：δ 3.75(s,6H), 6.83(s,4H)。试写出化合物 A 的稳定构象及 B, C, D 的 结构