中国科学技术大学 2017-2018学年度第一学期期中考试试卷参考答案 一、填空与选择题：(25分，每空1分) 1.2,5-二甲基-4-异丙基庚烷： 2.(2)-5-甲基-4异丙基4-庚烯-1-块 3.2,6,6-三甲基-二环[3.1.1-2-庚烯 4.4甲基螺[2.4-庚烷 5.(1) 中H HO COOH CH3 间cc 7 8.CA>B9.C>A>B>D;10.B,11.A12.A;13.D;14.B;15.C, 16.D,17.B;18.A;19.B;20.C,21.D 二.完成下列反应，注意产物立体化学问题。（共25分） CI 2. HgOAC Ph-CH-CH2 Ph-CH-CH 4.oc OCH3 Br Br (
中 国 科 学 技 术 大 学 2017-2018 学年度第 一 学期期中考试试卷参考答案 一、 填空与选择题:（25 分, 每空 1 分） 1. 2,5‐二甲基‐4‐异丙基庚烷; 2. (Z)‐5‐甲基‐4‐异丙基‐4‐庚烯‐1‐炔 3. 2,6,6‐三甲基‐二环[3.1.1]‐2‐庚烯 4. 4‐甲基螺[2.4]‐庚烷 5. (1) N N N N N N (2) 6. H N O NH2 N S COOH HO O R R 7. NH2 OH (1) (2) CH3 Br H CH3 H Br C(CH3) (3) 3 8. C>A>B; 9. C>A>B>D; 10. B; 11. A; 12. A; 13. D; 14. B; 15. C; 16. D; 17. B; 18. A; 19. B; 20. C; 21. D; 二．完成下列反应，注意产物立体化学问题。（共 25 分） 1. Br CH3 Br Br 2. 3. 4. 5. 6. (±)； (±)
,足 CH. 8. 10.C4 11.ocm 13. 三。合成题： H;CHC=CH2- HBr H;CHC-CH:ROOR CH,C=cc,cH,H,Li H HO CH.CH2CH H3 H.C 1 OH PCH,CH,Ph NBS、KOH、h Br2 KOH EtOH Ph三—Ph Ph H2 Ph Ph Lindlar H H十Br() Br- 一H Br Ph 2 (±) Na 2 HC=CH NH.CI 一H,C=日—CCH NH,0H,cC=合一合Gh CH,CH-CH NaS BrCH,CH-CH CH2Br 一〔 CH2 H2(Imol)1.BH3 TM Pt2.H02.0F 3 HC=CH NaN HC=CNa
7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. (±) 三．合成题： 1. H3CHC CH2 Br2 H3CHC CH2 HBr CH3CH2CH2Br ROOR NaNH2 CH3C CNa CH3C CCH2CH2CH3 HO H3C OH H H CH2CH2CH3 (+)_ LiAlH4 H H3C CH2CH2CH3 H CH3CO3H OH- 2． PhCH2CH2Ph NBS KOH EtOH Ph Ph Br2 KOH EtOH Ph Ph H2 Lindlar Br2 Br H Br H Ph Ph Ph H Br Ph Br H ( + ) _ ( + ) _ 3、 2 HC CH Cu2Cl2 NH4Cl H2C C H C CH Na NH3(l) H2C C H C H CH2 CH3CH=CH2 NBS BrCH2CH=CH2 CH2Br HC CH HC CNa NaNH2 CH2 H2(1mol) Pt 1.BH3 2. H2O2,OHTM
Na 2 HC=CH →BrCH2CH=CHCH,BrB CH2Br A+B→ KMnO4 NaOH TM 冷，中性 四.机理及问答题 1.三氟甲基是强吸电子基，存在强的-〡效应。生成稳定中间体碳正离子 CFCH2CH2。连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的-效应，即CHsOCH=CH2, 氢离子进攻CH25,得到中间体碳正离子CH3OCH'CH也较稳定。 2. 【解】 6) () ) (iv) (vi) 甲基环戊烯的半椅型构象)与)能量相等，均可与B肛，反应，形成环澳偏离子品】 (G,由于甲基给电子效应，与甲基相连的碳上出现部分正电荷比较稳定（俱有°碳正 离子的性质)，Br~与G)(Gv)中与甲基相连的碳结合，形成 对外消旋体(w),v -OAc
4、 2 HC CH Cu2Cl2 NH4Cl H2C C H C CH Na NH3(l) H2C C H C H CH2 Br2 BrCH2CH=CHCH2Br CH2Br A B A + B CH2Br KMnO4 冷，中性 NaOH TM 四．机理及问答题 1. 三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。 生成稳定中间体碳正离子 CF3CH2CH2 + 。连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的–I 效应，即 CH3OCHδ+ =CH2 δ– ， 氢离子进攻 CH2 δ– ，得到中间体碳正离子 CH3OCH+ CH3也较稳定。 2. 3. HgOAc HgOAc HgOAc OH2 OH HgOAc OH H Hg (OAc)2 OAc - - + + HOH + -H + H - -Hg , -OAc -
4. H:C-CH-CH-CH-CH-CH:+Br:(1 mol) BrCH:CH-CH-CH-CHCH:Br (I)1,6加成 +BrCH2-CH-CH- -CH CH-CH:+H:C-CH-CH-CH-CH-CH:Br Br (Ⅱ)1,4 (Ⅲ)1,2 +H:C-CH-CH一CH-CHCH Br Br (N)3,4 共可得到上述4个产物，其中(I)和（Ⅲ）是热力学控制产物。 稳定性：(I)>(Ⅲ)>()>(N). 五.结构解析 OH 1.分子式CH10构式 IR3200-3500cm1为OH特征吸收峰： 64.7 OH OH CH CH、 CH H:C 63.5CH HC 8:~72 CH 6-17 61.9 8-36 HNMR CH3 B3HNMR 622 CH3 2.化合物结构为： 谱图信息归属如下： R:1686cm处的吸收峰为羰基吸收峰 'H-NMR: 8-7.48.0(5H,m)为苯环上5个H的共振信号，为多重峰： 8=2.82(2H,d)为羰基-位亚甲基上2个H的信号，裂分为两重峰： =2.29(IH,m)为羰基B位次甲基上1个H的信号，裂分为多重峰： 8-0.99(6H,)为与次甲基C相连的两个甲基6个H的信号，裂分为两重峰。 MS各离子峰生成过程
4. 五．结构解析 1. 分子式 C5H12O 构式 IR 3200-3500 cm-1 为 OH 特征吸收峰； 1 HNMR H3C CH CH CH3 OH CH3 δ:∼1.9 δ:∼3.5 δ:∼4.7 13HNMR H3C CH CH CH3 OH CH3 δ:∼36 δ:∼72 δ:∼17 δ:∼22 2. 化合物结构为： 谱图信息归属如下： IR: 1686 cm-1 处的吸收峰为羰基吸收峰 1 H-NMR: δ=7.4~8.0(5H,m) 为苯环上 5 个 H 的共振信号，为多重峰； δ = 2.82（2H，d）为羰基 α-位亚甲基上 2 个 H 的信号，裂分为两重峰； δ= 2.29（1H，m）为羰基 β-位次甲基上 1 个 H 的信号，裂分为多重峰； δ= 0.99（6H，d）为与次甲基 C 相连的两个甲基 6 个 H 的信号，裂分为两重峰。 MS 各离子峰生成过程
吹162，分子离子蜂 c-开裂 a-于 CH-CH3 .a