中国科学技术大学 2017-2018学年度第一学期期中考试试卷 考试科目：有机化学(A山 得分： 学生所在系 姓名 学号： 题号 五总分 得分 一、填空与选择题：(25分，每空1分) 人 丫的名称是 人入 的名称是： 入的名称是 的名称是： 5写出下列化合物或离子的共振式：(2分) (1)CH3N3 G (2) 6.标注出分子中手性中心的R或S构型：(2分) NH2 H COOH 第1页共9页
第 1 页 共 9 页 1 中 国 科 学 技 术 大 学 2017-2018 学年度第 一 学期期中考试试卷 考试科目: 有机化学(AI) 得分:_ 学生所在系 姓名: 学号:_ 题 号 一 二 三 四 五 总 分 得 分 一、 填空与选择题:（25 分, 每空 1 分） 1. 的名称是: _ 2. 的名称是: _ 3. 的名称是: _ 4. 的名称是: _ 5.写出下列化合物或离子的共振式: （2 分） (1) CH3N3 _ (2) _ 6. 标注出分子中手性中心的 R 或 S 构型:（2 分） H N O NH2 N S COOH HO O
7.画出下列化合物的优势构象(3分) NH2 CH3 H-Br 3 OH ②H士8r CH3 C(CH3)3 (1) (2) (3) 8.下列烷烃的熔点按由高到低排列的顺序是： A.正戊烷B.异戊烷C.新戊烷 9.下列化合物在亲电加成反应中活性由高到低的顺序是：」 出awe%chcc% A HgC 10.鉴别环丙烷和丙烯可选用的试剂是：( ) A.溴的四氯化碳溶液B.高锰酸钾溶液C.银氨溶液D.溴水 11.下列化合物中，不具有旋光性的是：( AT丫Bcm 12.下列各对化合物中，互为对映异构体的是：( Br Me CH3 Br H H-CH3 H个MeH个B CH3 CH3 Br Me Br c人 Me OH H Me D. FBr F OH 13.内消旋酒石酸和外消旋酒石酸性质相同的是：( A.熔点 B.沸点C.在水中的溶解度D.比旋光度 14.下列一组化合物中，双键键长最短的是：( A.CH3CH=CH2 B.HaC=C=CH2 C.H2C=CH-CH=CH2 D. 第2页共9页 2
第 2 页 共 9 页 2 7. 画出下列化合物的优势构象（3 分） NH2 OH CH3 H Br CH3 H Br C(CH3)3 (1) (2) (3) (1)_ _ (2)_ _ (3)_ _ 8. 下列烷烃的熔点按由高到低排列的顺序是：_ A. 正戊烷 B. 异戊烷 C. 新戊烷 9．下列化合物在亲电加成反应中活性由高到低的顺序是：_ H3C CH3 CH3 H3C CH3 H3C CH3 OCH3 Cl3C CH3 A. B. C. D. 10. 鉴别环丙烷和丙烯可选用的试剂是:（ ） A. 溴的四氯化碳溶液 B. 高锰酸钾溶液 C. 银氨溶液 D. 溴水 11. 下列化合物中，不具有旋光性的是:（ ） Br Ph H3C CH3 Ph CH3 H OH CH3 HO H A. B. C. D. 12．下列各对化合物中，互为对映异构体的是:（ ） CH3 H Br CH3 H OH Br H CH3 CH3 HO H H Et Br H Me Br Br H Et H Br Me Me F H Br F Me H Br H Me OH Br Cl F OH H Me Cl Br F A. B. C. D. 13．内消旋酒石酸和外消旋酒石酸性质相同的是:（ ） A．熔点 B. 沸点 C. 在水中的溶解度 D. 比旋光度 14. 下列一组化合物中, 双键键长最短的是:（ ） A. CH3CH CH2 B. H2C C CH2 C. H2C CH CH CH2 D
15.下列化合物中，偶极矩最大的是：( NH2 NO2 NO2 16.下列碳正离子结构最稳定的是：（ A之B片c。上 17.下列化合物中，R光谱vc=0吸收峰波数最大的是：( A又。又又e又。 18.下列化合物中，UV光谱中mx最大的是：( 女。女女∞ 19.下列化合物的HNMR化学位移最大的H是：( A.a B.b C.c D.d 20.下列那个化合物的'HNMR的H,和H是化学不等价的氢核：() c。HHD.wp C.HOOC HO COOHCOOH 2L.下列化合物中，不能作为双烯体发生Diels-Alder反应的是：( 第3页共9页
第 3 页 共 9 页 3 15. 下列化合物中，偶极矩最大的是:（ ） NH2 NO2 NH2 NO2 CH3 NO2 NH2 NO2 A. B. C. D. 16. 下列碳正离子结构最稳定的是:（ ） A. B. C. D. 17．下列化合物中，IR 光谱 ν c=o 吸收峰波数最大的是:（ ） A. OH O O O O B. NH2 O C. D. OCH3 O 18．下列化合物中，UV 光谱中 λmax 最大的是:（ ） O A. B. O C. O D. O 19. 下列化合物的 1 H NMR 化学位移最大的 H 是:（ ） Hb Hc Hd Ha A. a B. b C. c D. d 20. 下列那个化合物的 1 H NMR 的 Ha和 Hb 是化学不等价的氢核: （ ） A. Cl Cl Ha Hb B. Cl Cl Cl Ha Hb Cl C. HOOC H COOH COOH Ha Hb HO H D. O O H Ph Ha Hb 21. 下列化合物中，不能作为双烯体发生 Diels-Alder 反应的是:（ ） A. O B. C. D
二、完成下列反应，注意产物的立体化学问题。（共25分） Brz/CCl 2.HCC-CH-HCL/ ）HcL,( ,令+co( Pn-CH-CHa ）NaBL( CH3 1)BHs.THF ( 构象式 ,04/ )( HaC CHs ,o%0- )ano( )( Ph-CCH男8腊-( ） CoHsCO,H ( 0 HgC-C=C-C2Hs C-CH c Fischer投影 第4页共9页
第 4 页 共 9 页 4 二、完成下列反应，注意产物的立体化学问题。（共 25 分） 1. 2. 3. 4. 5. 1) BH3.THF 2) H2O2/OHCH3 + 6. 7. 8. 9. Ph C CH 1) NaNH2 2) CH3I Pd-BaSO4/ C6H5CO3H + Na2CO3 H2 10
11.C#o-C-CH HOn 入入√+Hr→（ 12. CHO 13. 三.合成题（每小题5分，共20分）： 1、以丙烯为唯一有机原料合成制备： HO CH2CH2CH3 H H OH 2、以1,2-二苯基乙烷为起始原料合成制备：外消旋1,2-二苯基-1,2-二溴乙烷 第5页共9页 5
第 5 页 共 9 页 5 11. 12. 13. 三．合成题（每小题 5 分，共 20 分）： 1、以丙烯为唯一有机原料合成制备： HO H3C OH H H CH2CH2CH3 (+)_ 2、以 1,2-二苯基乙烷为起始原料合成制备：外消旋 1,2-二苯基-1,2-二溴乙烷
3.以乙炔、丙烯为原料合成制备： CH2CH2CHO 4.以乙炔为原料合成制备： oo州 第6页共9页 6
第 6 页 共 9 页 6 3. 以乙炔、丙烯为原料合成制备： CH2CH2CHO 4. 以乙炔为原料合成制备： OH OH HO HO
四.机理及问答题（每小题5分，共20分） 1.试解释下列两个反应区域选择性不同的原因： (1) CF,CH-CH2 HCL CF,CH.CH,CI (2)CHOCH-CH2 HCL CHOCHCICH 2.溴与1甲基环己烯发生亲电加成反应得到外消旋产物，给出该反应机理，并 用电子效应加以解释（注意溴与不对称烯烃加成的电子效应及构象）。 第7页共9页
第 7 页 共 9 页 7 四．机理及问答题（每小题 5 分，共 20 分） 1. 试解释下列两个反应区域选择性不同的原因: CF3CH=CH2 CF3CH2CH2Cl CH3OCH=CH2 CH3OCHClCH3 1) 2) ( ( HCl HCl 2. 溴与 1-甲基环己烯发生亲电加成反应得到外消旋产物，给出该反应机理，并 用电子效应加以解释(注意溴与不对称烯烃加成的电子效应及构象)
3.给出下列反应合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移： 1)Hg(OAc)/H.O Z)NaBH 4.给出1,3,5-己三烯与1mol溴发生亲电加成反应得到的几种可能产物，指出其 中哪些是热力学控制产物，并比较它们的相对稳定性。 第8页共9页 8
第 8 页 共 9 页 8 3. 给出下列反应合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移： 1) Hg(OAc)2/H2O NaBH4 2) OH 4. 给出 1,3,5-己三烯与 1mol 溴发生亲电加成反应得到的几种可能产物，指出其 中哪些是热力学控制产物，并比较它们的相对稳定性
五.结构解析（每小题5分，共10分） 1.分子量为88的某结构未知化合物，其红外光谱在3200-3500cm处有强吸收 峰，其核磁共振氢谱和碳谱信息如下图所示，氢谱上每组氢的个数已标出。给出 该化合物分子式，并推导出其分子结构，归属谱峰信息。 3 PP 2.分子式为C1H14O的某结构未知化合物，其IR谱在1686cm处有强吸收峰， 质谱显示分子离子峰为m2=162,基峰为m/2=105,另在m2=120、85、77 处有较强信号。其1H-NMR数据如下：-7.48.0(5H,m),2.82(2H,d),229 (1H,m),0.99(6H,d).试根据以上信息推导该化合物结构，并对其R和H-NMR 谱图信号进行归属，给出质谱中各离子峰的生成过程。 第9页共9页
第 9 页 共 9 页 9 五．结构解析（每小题 5 分，共 10 分） 1. 分子量为 88 的某结构未知化合物，其红外光谱在 3200-3500 cm-1 处有强吸收 峰，其核磁共振氢谱和碳谱信息如下图所示，氢谱上每组氢的个数已标出。给出 该化合物分子式，并推导出其分子结构，归属谱峰信息。 2. 分子式为 C11H14O 的某结构未知化合物，其 IR 谱在 1686cm-1 处有强吸收峰， 质谱显示分子离子峰为 m/z =162 ，基峰为 m/z =105，另在 m/z =120、85、77 处有较强信号。其 1 H-NMR 数据如下： δ=7.4~8.0（5H，m），2.82（2H，d）， 2.29 （1H，m），0.99（6H，d）。试根据以上信息推导该化合物结构，并对其IR和1 H-NMR 谱图信号进行归属，给出质谱中各离子峰的生成过程