中国科学技术大学 2015一2016学年度第二学期期终考试试卷(A卷) 考试科目：有机化学(A) 得分 学生所在系： 姓名： 学号： 题号 四 总分 得分 一.选择题（共10分） 1.下列化合物碱性强弱顺序为( O (e) Me NO2 (A)d>e>b>a>c (B)b>c>a>d>e (C)c>b>a>d>e (D)a>d>e>b>c 2.下列所示氨基酸等电点值最大的是( COOH 四wN2@g四ew9og COOH COOH COOH (A)H2NH (E)H2NH CH2Ph CH2OH CHSH CHCO2H -NH 3.下列羧酸中酸性最强的是( ):酸性最弱的是( OH (a) (6)OH OH ON 4.下列化合物脱羧反应速度最快的是( 方最慢的是( (a) ()Co.H (c) OH 5.下列化合物进行Diels-Alder反应的活性顺序为( OMe CN (d) (e) CN 第1页共8页
第 1 页 共 8 页 中国科学技术大学 2015—2016 学年度第 二 学期期终考试试卷（A 卷） 考试科目： 有机化学(AII) 得分： 学生所在系： 姓名： 学号： 题 号 一 二 三 四 五 总 分 得 分 一．选择题（共 10 分） 1.下列化合物碱性强弱顺序为 ( ) (A) d> e> b> a> c (B) b> c> a> d> e (C) c > b > a> d> e (D) a> d> e> b> c 2. 下列所示氨基酸等电点值最大的是 ( ) 3.下列羧酸中酸性最强的是 ( )； 酸性最弱的是 ( ) 4.下列化合物脱羧反应速度最快的是 ( )；最慢的是 ( ) 5.下列化合物进行 Diels-Alder 反应的活性顺序为 ( )
6.下列化合物中氨基氮的亲核活性顺序为( ) NH2 NH2 (e) OMe NO2 5. (A)a>b>d>c>e (B)c>d>e>a>b (C)a>c>b>e>d (D)a>d>e>b>c 7.下面反应的产物是( 浓H2S04 浓HND3,0℃ NO2 NO2 阳 8.下面反应优先形成的产物是( 刁加热、 C(CHa)3 ieoe c(CH) CHs C(CHa)a 二、完成下列反应式，必要时标明产物的立体构型（每小题2分，共30分） COOC2Hs CHCHCuLi NaOC Hs y”,aiai 2. △ (2H20 ) 第2页共8页
第 2 页 共 8 页 6.下列化合物中氨基氮的亲核活性顺序为 ( ) (A) a> b> d> c> e (B) c> d> e> a> b (C) a> c > b> e> d (D) a> d> e> b> c 7. 下面反应的产物是 ( ） 8. 下面反应优先形成的产物是 ( ） CH3 C(CH3)3 二、完成下列反应式，必要时标明产物的立体构型(每小题 2 分，共 30 分) 1. 2. 3
COOH COOH 5.HaC H OH CH2NZ过量) HO COOH 6. Br H CH:COO 500℃ H.C Phc-0一( -NH,NaNOx CuCN H.C HCI OH HO- HO 第3页共8页
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CH CHO CH 14.2016年，明尼苏达大学Thomas R.Hoye课题组在经典Diels-Alder反应中再 次找到了新的突破，他们在期刊Nature报道了Diels-.Alder反应的一种全新环 异构化(cycloisomerization),并合名为五腊氢Diels.Alder ((-Dicls-Alder,PDDA)反应。请完成下面的四脱氢Dicls-Alder (tetradehydro-.Diels-Alder,TDDA)环异构化及芳构化反应。 H o. CHOH )祭( 三、合成题（每小题5分，共4×5=20分） 香个的有化合物以吸它化合物为 e、 C咖 第4页共8页
第 4 页 共 8 页 12. 13. 14. 2016 年，明尼苏达大学 Thomas R. Hoye 课题组在经典 Diels-Alder 反应中再 次找到了新的突破，他们在期刊 Nature 报道了 Diels-Alder 反应的一种全新环 异构化 (cycloisomerization) ，并命名为五脱氢 Diels-Alder (pentadehydro-Diels-Alder，PDDA)反应。请完成下面的四脱氢 Diels-Alder (tetradehydro-Diels-Alder，TDDA) 环异构化及芳构化反应。 15. 三、合成题（每小题 5 分，共 4×5=20 分） 1. 用苯肼、苯和不超过三个碳的有机化合物以及其它化合物为原料，利用 Fisher 合成法制备如下化合物：
2.用四氢吡咯和苯甲酸以及不超过三个碳的有机化合物以及其它原料合成下列 化合物： Me bO,Et O 3.用乙酰乙酸乙酯、异丙基苯和其它不超过三个碳的有机化合物以及其它原料 合成如下化合物 第5页共8页
第 5 页 共 8 页 2. 用四氢吡咯和苯甲酸以及不超过三个碳的有机化合物以及其它原料合成下列 化合物： 3. 用乙酰乙酸乙酯、异丙基苯和其它不超过三个碳的有机化合物以及其它原料 合成如下化合物：
4.用不大于6个碳原子的有机原料及必要的有机、无机试剂合成下列化合物： 四、机理题（给出合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用单箭头表 示单电子转移。第1小题10分，余者5分，共25分) 1,对取代基相同的酸酐、酯、腈、酰氯以及酰胺分别与乙醇发生亲核取代反应 时活性强弱顺利进行排序，并且给出合理的解释。 第6页共8页
第 6 页 共 8 页 4. 用不大于 6 个碳原子的有机原料及必要的有机、无机试剂合成下列化合物： 四、机理题（给出合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用单箭头表 示单电子转移。第 1 小题 10 分，余者 5 分，共 25 分） 1. 对取代基相同的酸酐、酯、腈、酰氯以及酰胺分别与乙醇发生亲核取代反应 时活性强弱顺利进行排序，并且给出合理的解释
2.如下氧化胺化合物发生Coe消除反应时，当氨原子上一个烃基有两个B-H存 在时，请画出主要产物的结构式，并且指明生成的副产物中哪种构型的化合物为 主？并对实验现象给出合理的解释。 0 a→？ O 3.完成反应式，用前线轨道理论给予反应机理解释。 犬ea器犬0， 4.请给出下列反应机理解释。 第7页共8页
第 7 页 共 8 页 2. 如下氧化胺化合物发生 Cope 消除反应时，当氮原子上一个烃基有两个 β-H 存 在时，请画出主要产物的结构式，并且指明生成的副产物中哪种构型的化合物为 主？并对实验现象给出合理的解释。 3. 完成反应式，用前线轨道理论给予反应机理解释。 4．请给出下列反应机理解释
五.结构推导（共15分） 1.某未知化合物A(CuH1sNO),不溶于水和稀酸，在NaOH溶液中回流水解得到 产物B,B为对甲基 苯胺.已知A的红外光谱图为：3106cm强，尖：310-3000 cm,弱：1660cm,强：1600-1500cm,中强：820cm,强。核磁共振谱： δ7.71H,宽)，δ7.05-7.5(4H,m,δ2.4(3H,s),δ2.32H,),δ1.7(2H,m), δ1.0(3H,):请推测化合物A的结构，并对红外和核磁的谱峰进行归属。 2.一个D型非还原性糖类化合物A,分子式为CH1:O6,无变旋光现象。A经稀 盐酸水解得到还原性糖B,分子式为C6H2O6:B经过硝酸氧化得到非光学活性 的二元酸C,分子式为C6HoO8:B经Ruf降解得到还原性糖D,分子式为 CH10O5:D经硝酸氧化生成光学活性的二元酸E,分子式为CHsO。当把A用 (CHOs0NaOH处理后再用稀盐酸处理，然后用硝酸加热，得到23二甲氧基 丁二酸和2甲氧基丙二酸，试推测A、B、C、D、E的结构，并写出相关反应式。 第8页共8页
第 8 页 共 8 页 五．结构推导（共 15 分） 1. 某未知化合物 A(C11H15NO), 不溶于水和稀酸，在 NaOH 溶液中回流水解得到 产物 B，B 为对甲基苯胺。已知 A 的红外光谱图为：3106 cm-1 强，尖；3100-3000 cm-1, 弱；1660 cm-1,强；1600-1500 cm-1, 中强；820 cm-1, 强。核磁共振谱： 7.7(1H， 宽)，7.05-7.5 (4H, m), 2.4 (3H, s)，2.3(2H，t), 1.7(2H, m)， 1.0(3H, t)；请推测化合物 A 的结构, 并对红外和核磁的谱峰进行归属。 2. 一个 D 型非还原性糖类化合物 A，分子式为 C7H14O6，无变旋光现象。A 经稀 盐酸水解得到还原性糖 B，分子式为 C6H12O6；B 经过硝酸氧化得到非光学活性 的二元酸 C，分子式为 C6H10O8；B 经 Ruff 降解得到还原性糖 D，分子式为 C5H10O5；D 经硝酸氧化生成光学活性的二元酸 E，分子式为 C5H8O7。当把 A 用 (CH3O)2SO2-NaOH 处理后再用稀盐酸处理，然后用硝酸加热，得到 2,3-二甲氧基 丁二酸和 2-甲氧基丙二酸，试推测 A、B、C、D、E 的结构，并写出相关反应式