中国科学技术大学 2013一2014学年度第一学期期终考试试卷(A卷) 考试科目：有机化学① 得分： 学生所在系 姓名： 学号 题号 三 六 总分 得分 一、选择题（每小题2分，共10×2=20分） 1、黄鸣龙还原是指： (A)Na或Li还原苯环成为非共轭二烯 (B)Na+ROH使羧酸酯还原成醇 (C)Na使酮双分子还原 (D)NHNH/KOH/高沸点溶剂，还原羰基成亚甲基 2、下列四个试剂，不与CH,CH,COCH,CH反应的是： (A)RMgX (B)NaHSO:3饱和水溶液 (C)PCIs (D)LiAlH 3、下列四种离子，碱性最强的是： (A)HO (B)CH;O (C)C.HsO (D)CH:COO 4、在NaOH水溶液中，下列卤代烃的反应活性顺序是： CoHsCH2X (1). (A)DII>III (B)>>I (C)IID>ID>I (D)>>I 5、Williamson合成法是合成哪一种化合物的主要方法： (A)酮 (B)卤代烃 (C)混合醚 (D)简单醚 第1页共9页
第 1 页 共 9 页 中国科学技术大学 2013—2014 学年度第 一 学期期终考试试卷（A 卷） 考试科目： 有机化学(I) 得分： 学生所在系： 姓名： 学号： 题 号 一 二 三 四 五 六 总 分 得 分 一、选择题 (每小题 2 分，共 10×2=20 分) 1、黄鸣龙还原是指：_ (A) Na 或 Li 还原苯环成为非共轭二烯 (B) Na + ROH 使羧酸酯还原成醇 (C) Na 使酮双分子还原 (D) NH2NH2/KOH/高沸点溶剂,还原羰基成亚甲基 2、下列四个试剂，不与 CH3CH2COCH2CH3反应的是：_ (A) RMgX (B) NaHSO3饱和水溶液 (C) PCl5 (D) LiAlH4 3、下列四种离子,碱性最强的是：_ (A) HO- (B) CH3O- (C) C6H5O- (D) CH3COO- 4、在 NaOH 水溶液中,下列卤代烃的反应活性顺序是：_ CH2X CH3 X C6H5CH2X ( I ) ( II ) ( III ) , , (A) I>II>III (B) I>III>II (C) III>II>I (D) III>I>II 5、Williamson 合成法是合成哪一种化合物的主要方法：_ (A) 酮 (B) 卤代烃 (C) 混合醚 (D) 简单醚
6、下列酚：苯酚（①），邻硝基苯酚（四），间硝基苯酚四)，2,4二硝基苯酚V),酸 性大小次序为： (A)DII>III>IV (B)III>II>IV>I (C)IV>II>I (D)IV>III>II>I 7、下列化合物中能拆分出对映异构体的是： HOOC COOH (B) H CH. (D) 8、下列分子两个手性碳原子的构型是： H .CH, Br入cH (A)2R,3R (B)2R.3S (C)2S,3R (D)2S,3S 9、反应历程中，产物的活性中间体是： CH3 (A)苯基正离子(B)苯基负离子(C)苯基自由基 (D)苯烘 10、化合物①)(IV)与AgNO醇溶液反应的活性大小顺序是： (CH3)CBr (I) (I) (A)IV>III>II>I (B)I>IV>III>II (C)I>>I>IV (D)II>III>IV>I 第2页共9页
第 2 页 共 9 页 6、下列酚：苯酚(I)，邻硝基苯酚(II)，间硝基苯酚(III)，2,4-二硝基苯酚(IV)，酸 性大小次序为：_ (A) I>II>III>IV (B) III>II>IV>I (C) IV>II>III>I (D) IV>III>II>I 7、下列化合物中能拆分出对映异构体的是：_ (A) F F F F (B) HOOC COOH H3C CH3 (C) H O2N COOH NO2 (D) Cl Cl NO2 8、下列分子两个手性碳原子的构型是：_ (A) 2R,3R (B) 2R,3S (C) 2S,3R (D) 2S,3S 9、反应历程中，产物的活性中间体是：_ (A) 苯基正离子 (B) 苯基负离子 (C) 苯基自由基 (D) 苯炔 10、化合物(I)~(IV)与 AgNO3醇溶液反应的活性大小顺序是：_ (A) Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ (B) I>Ⅳ>Ⅲ>II (C) I>II>Ⅲ>Ⅳ (D) II>Ⅲ>Ⅳ>Ⅰ H H Br CH2CH3 CH3 Br + CH3 NH2 CH3 NH2 KNH2 CH3 Br Br Br Br （CH3)3CBr (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) (Ⅳ)
二、完成下列反应，必要时标明产物的立体构型（每小题2分，共12×2=24分） NO 1.a Br NaOH HO △ △ ON CH3CH2CI t OH 4.(S-CH,CH,CH,CHCH,+SOC,毗定 HCN I.t. ae OH 1.n-BuLi PhCH2CI+PhP 10 2.CH;COCH (CH3)CuLi HO 11 第3页共9页
第 3 页 共 9 页 二、完成下列反应，必要时标明产物的立体构型 (每小题 2 分，共 12×2=24 分) 1. H2O NO2 Cl Br + NaOH 2. CH3 + t-BuONa t-BuOH Br 3. ONa + CH3CH2Cl r.t. 4. (S)-CH3CH2CH2CHCH3 OH + SOCl2 吡啶 5. H + HCN O r.t. 6. + CH3NH2 O 7. CHO CHO OH 8. O 9. O O O 10. PhCH2Cl + Ph3P 1. n-BuLi 2. CH3COCH3 11. O (CH3 )2CuLi H3O 12. O OH OH
三、用简单的化学方法区分鉴别下列各组化合物（每小题2分，共3×2=6分） 1.1-溴丁烷、2-溴丁烷、2-甲基-2-溴丁烷 2.苯甲醚、苯甲醇、对甲苯酚 3.丙醛、丙酮、异丙醇 四、合成题（每小题5分，共4×5=20分） 1,从如下所示的起始原料及其它必要的原料和试剂4步合成目标产物。 第4页共9页
第 4 页 共 9 页 三、用简单的化学方法区分鉴别下列各组化合物（每小题 2 分，共 3×2=6 分） 1. 1-溴丁烷、2-溴丁烷、2-甲基-2-溴丁烷 2. 苯甲醚、苯甲醇、对甲苯酚 3. 丙醛、丙酮、异丙醇 四、合成题 (每小题 5 分，共 4×5=20 分) 1. 从如下所示的起始原料及其它必要的原料和试剂 4 步合成目标产物
- 2.以苯酚为起始原料及其它必要原料和试剂合成制备目标化合物。 OH OMe OH 3.以所给的末端炔烃和溴苯为原料及其它必要的试剂，合成制备最终产物，注 意区域选择性。 nBu=nBu Ph→n-Bu入ph 第5页共9页
第 5 页 共 9 页 2. 以苯酚为起始原料及其它必要原料和试剂合成制备目标化合物。 3. 以所给的末端炔烃和溴苯为原料及其它必要的试剂，合成制备最终产物，注 意区域选择性。 n-Bu n-Bu Ph O n-Bu Ph
4.以环己酮和甲醛为起始原料及其它必要的原料和试剂，合成制备最终产物。 五、机理题（给出合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用单箭头表 示单电子转移。每小题5分，共4×5=20分) 1、请解释下列两个立体异构体在相同反应条件下得到不同的产物。 2“P 第6页共9页
第 6 页 共 9 页 4. 以环己酮和甲醛为起始原料及其它必要的原料和试剂，合成制备最终产物。 O O 五、机理题（给出合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用单箭头表 示单电子转移。每小题 5 分，共 4×5=20 分） 1、请解释下列两个立体异构体在相同反应条件下得到不同的产物。 H Br H OH Br H H OH NaOH NaOH O O
2.给出如下所示反应的合理机理 5。O·0 O 3、试给出下列转变的条件和合理的转化过程 d= 第7页共9页
第 7 页 共 9 页 2. 给出如下所示反应的合理机理 CH2OH H+ 3、试给出下列转变的条件和合理的转化过程
4.给出如下所示反应的合理机理 05 六.结构推导（每小题5分，共5×2=10分） L.化合物ACHO)在NaOH溶液中受热可生成化合物B(CH16O2,B在酸性条 件下可脱水生成化合物C(CH14O),A、B、C都可发生银镜反应。把C与 HOCH,CHOH/HCI作用然后再与O,作用，经过Zn-HO水解后得到化合物D和 E。D(CH6O)的NMR谱中只有一个化学位移信号（δ=2.09ppm,S),E(CHsO2) 的NMR谱中只有两个化学位移信号(6=1.33ppm,S,δ=9.72ppm,S).试推导出 A、B、C、D、E的结构式。 第8页共9页
第 8 页 共 9 页 4. 给出如下所示反应的合理机理 H O H + OH HO O OH 六．结构推导（每小题 5 分，共 5×2=10 分） 1. 化合物 A(C4H8O)在 NaOH 溶液中受热可生成化合物 B(C8H16O2)，B 在酸性条 件下可脱水生成化合物 C(C8H14O)，A、B、C 都可发生银镜反应。把 C 与 HOCH2CH2OH/HCl 作用然后再与 O3作用，经过 Zn-H2O 水解后得到化合物 D 和 E。D(C3H6O)的 NMR 谱中只有一个化学位移信号（ = 2.09ppm, S），E(C5H8O2) 的 NMR 谱中只有两个化学位移信号( = 1.33 ppm, S; = 9.72 ppm, S)。试推导出 A、B、C、D、E 的结构式
2.化合物A、B、C分子式均为CHsO,A溶于NaOH水溶液，但不溶于NaHCO 水溶液，A与BrHO作用可立即生成化合物D(CzHsOBr3,白色固体)：A与FeCl 溶液作用有显色反应。B不溶于NaOH溶液，但可以与HCI/ZnCI(Lucass试剂) 迅速作用生成化合物E(CH,C):化合物C不溶于NaOH溶液，而且对碱十分稳 定：与金属钠作用不放出H。已知A、B、C的NMR谱中在δ=7.3ppm左右都 有较强的信号峰出现。试推导出A、B、C、D、E的结构。 第9页共9页
第 9 页 共 9 页 2. 化合物 A、B、C 分子式均为 C7H8O，A 溶于 NaOH 水溶液，但不溶于 NaHCO3 水溶液，A与Br2/H2O作用可立即生成化合物 D(C7H5OBr3，白色固体)；A与 FeCl3 溶液作用有显色反应。B 不溶于 NaOH 溶液，但可以与 HCl/ZnCl2(Lucass 试剂) 迅速作用生成化合物 E(C7H7Cl)；化合物 C 不溶于 NaOH 溶液，而且对碱十分稳 定；与金属钠作用不放出 H2。已知 A、B、C 的 NMR 谱中在=7.3 ppm 左右都 有较强的信号峰出现。试推导出 A、B、C、D、E 的结构