中国科学技术大学 2016一2017学年度第二学期期终考试试卷(A卷) 考试科目：有机化学(A山 得分： 学生所在系： 姓名 学号： 题号 三 四 总分 得分 一.选择题（每空1分，共15分） 1.下列化合物碱性最强的是( )片：碱性最弱的是( 0 OMe A NO2 2.下列哪些化合物具有芳香性（多选题）：( w®©飞oB周○ 3.下列化合物进行Diels-Alder反应的活性顺序为：( (A)d>e>b>a>c:(B)b>d>e>a>c:(C)d>c>a>b>e;(D)a>d>e>b>c 4.下列双烯化合物进行Diels-Alder反应的活性顺序为：( 回长飞 NC Me0∠Me02C∠ 回N人 (A)d>b>a>c>e;(B)b>d>e>a>c;(C)c>d>a>b>e;(D)a>d>e>b>c 5.下列羧酸中酸性最强的是( ):酸性最弱的是( 第1页共9页
第 1 页 共 9 页 中国科学技术大学 2016—2017 学年度第 二 学期期终考试试卷（A 卷） 考试科目： 有机化学(AII) 得分： 学生所在系： 姓名： 学号： 题 号 一 二 三 四 五 总 分 得 分 一．选择题（每空 1 分，共 15 分） 1．下列化合物碱性最强的是 ( )；碱性最弱的是 ( ) 2．下列哪些化合物具有芳香性（多选题）： ( ) 3．下列化合物进行 Diels-Alder 反应的活性顺序为：( ) (A) d> e> b> a> c; (B) b> d> e> a> c; (C) d> c> a> b> e; (D) a> d> e> b> c 4．下列双烯化合物进行 Diels-Alder 反应的活性顺序为：( ) (A) d> b> a> c> e; (B) b> d> e> a> c; (C) c > d > a> b> e; (D) a> d> e> b> c 5．下列羧酸中酸性最强的是 ( )；酸性最弱的是 ( )
6.下列羧酸中酸性从强到弱的顺序( (A)a>b>d>c>e;(B)c>d>e>a>b;(C)a>c>d>b>e;(D)a>d>e>b>c 7.下列化合物脱羧反应速度最快的是()片最慢的是() W是°四只8 8.下列化合物中胺的亲核活性顺序为( NH2 NH2 OMe (A)a>b>d>c>e;(B)c>d>e>a>b:(C)a>c>b>e>d:(D)a>d>e>b>c 9.下列化合物中α-氢的酸性最大的是()，酸性最弱的是( HccB)c又C6Hc人Hoc Ph 10.下列碳水化合物中，哪个是L型( CHO CH2OH CH2OH HO CHO 11.下面反应的产物是( 浓2SO4 浓HNO3 C0✉m00c 第2页共9页
第 2 页 共 9 页 6．下列羧酸中酸性从强到弱的顺序 ( ) (A) a> b> d> c> e; (B) c> d> e> a> b; (C) a> c > d> b> e; (D) a> d> e> b> c 7．下列化合物脱羧反应速度最快的是 ( )；最慢的是 ( ) 8．下列化合物中胺的亲核活性顺序为 ( ) NH2 NH2 OMe CH3 NH2 NH2 CO2Me NH2 Br (a) (b) (c) (d) (e) (A) a> b> d> c> e; (B) c> d> e> a> b; (C) a> c > b> e> d; (D) a> d> e> b> c 9．下列化合物中 α-氢的酸性最大的是 ( )，酸性最弱的是 ( ) 10．下列碳水化合物中，哪个是 L-型 ( ) 11．下面反应的产物是 ( )
二、完成下列反应式，必要时需标明产物的立体构型(30分) 1)NaH CO-E 2)Hgo 浓or 2. 器 3. 、EOH 1.CHal O 4. 9又g“ 2.heat Ei02c入c02E :CH足量))Ag:0M,9 5.1o 2)4 6 ◇地2 HNO3 7. H2S04 △ MeO:C-CO:Me 9.入0◇△ CHaPh 1.HOz 10 Me2heat 第3页共9页
第 3 页 共 9 页 二、完成下列反应式，必要时需标明产物的立体构型 ( 30 分 ) 1． CO2Et CO2Et CO2Et 1) NaH 2) H3O+ 2． 浓OH- 3． O O EtONa EtOH 4． N H Cl H O H N H H 1. CH3I 2. heat NaOEt EtO2C CO2Et 5． NH2 OH CH3I(足量） 1) Ag2O/H2O 6． N H N COOH PCl3 heat 7． N PhCH2MgBr H2O heat HNO3 H2SO4 8． MeO2C CO2Me 9． O 10． CH2Ph NMe2 1. H2O2 2. heat
11. CH2OH 6-o Na-Hg/EtOH 12.OH 三、合成题（每小题5分，共4×5=20分） 1.从三个碳或三个碳以下的有机物起始合成 第4页共9页
第 4 页 共 9 页 11． 12． O O OH HO CH2OH HO Na - Hg / EtOH 三、合成题（每小题 5 分，共 4×5=20 分） 1. 从三个碳或三个碳以下的有机物起始合成
2.由邻二甲苯及其它必要的试剂用Gabriel法或丙二酸酯法合成苯丙氨酸 NH2 (PhCH2CHCOOH) O 3.由苯及其它必要原料合成邻硝基苯胺 第5页共9页
第 5 页 共 9 页 2. 由邻二甲苯及其它必要的试剂用 Gabriel 法或丙二酸酯法合成苯丙氨酸 ( NH2 PhCH2CHCOOH ) 3. 由苯及其它必要原料合成邻硝基苯胺
4.用Skraup合成法从苯和其它必要试剂合成如下喹啉衍生物： 四、机理题（给出下列反应合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用 单箭头表示单电子转移。第1和2小题每小题5分，第3小题7分，第4小题8 分，共25分) ,入人a 第6页共9页
第 6 页 共 9 页 4. 用 Skraup 合成法从苯和其它必要试剂合成如下喹啉衍生物： 四、机理题（给出下列反应合理的分步反应机理，用弯箭头表示电子对转移，用 单箭头表示单电子转移。第 1 和 2 小题每小题 5 分，第 3 小题 7 分，第,4 小题 8 分，共 25 分） 1
2.写出下列反应的主要产物，并用共振理论解释定位效应。 CH.O.HCI ZnC, 鬟 NH 3 CONH 第7页共9页
第 7 页 共 9 页 2. 写出下列反应的主要产物，并用共振理论解释定位效应。 3
五.结构推导（每小题5分，共10分） L.一化合物的分子式为CHBr(A),与NaCN反应生成CHsN2(B),B酸性水 解生成C,C与乙酸酐共热生成D和乙酸，D的R光谱在1820cm和1755cm 处有强吸收，HNMR有三组峰：1.0(3H,d),2.8(4H,d,2.0(1H,m)。请推测化 合物A、B、C、D的结构，并标明各吸收峰的归属。 第8页共9页
第 8 页 共 9 页 4. 五．结构推导（每小题 5 分，共 10 分） 1. 一化合物的分子式为 C4H8Br2 (A)，与 NaCN 反应生成 C6H8N2 (B), B 酸性水 解生成 C, C 与乙酸酐共热生成 D 和乙酸，D 的 IR 光谱在 1820 cm-1 和 1755 cm-1 处有强吸收，1 H NMR 有三组峰：1.0 (3H, d), 2.8 (4H, d)，2.0 (1H, m)。请推测化 合物 A、B、C、D 的结构，并标明各吸收峰的归属
2.从一植物中分离得到化合物A(CH16O),它可被B葡萄糖苷酶水解为D-葡萄 糖和一化合物B(C6H6O2)。B的'HNMR数据如下：86.81(s4H.859s2HD。A 在碱性条件下用(CH)S04处理然后酸性水解得到2,3,46-四-0甲基-D-葡萄糖和 化合物C(CiHsO2),C在CHl/Ag20作用下可转化为化合物D(CHoO2),其 H NMR数据为：83.75(s,6,6.83s,4HD。试写出化合物A的稳定构象及B,C,D的 结构。 第9页共9页
第 9 页 共 9 页 2. 从一植物中分离得到化合物 A(C12H16O7), 它可被 β-葡萄糖苷酶水解为 D-葡萄 糖和一化合物 B(C6H6O2)。B 的 1 H NMR 数据如下：δ 6.81(s,4H), 8.59(s,2H)。A 在碱性条件下用(CH3)2SO4 处理然后酸性水解得到 2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和 化合物 C(C7H8O2), C 在 CH3I/Ag2O 作用下可转化为化合物 D(C8H10O2),其 1 H NMR 数据为：δ 3.75(s,6H), 6.83(s,4H)。试写出化合物 A 的稳定构象及 B, C, D 的 结构